Diferencia entre revisiones de «Reacción de Bingel»

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En química del fulereno se conoce como Reacción de Bingel a la reacción de ciclopropanación del fulereno en metanofulereno, descubierta por C. Bingel en 1993. El fulereno reacciona con el bromo dietil malonato, en presencia de una base como por ejemplo hidruro de sodio o DBU.^[1] En esta reacción, se utilizan enlaces dobles cortos localizados en la superficie del fulereno, en las uniones de dos hexágonos (enlaces 6-6) y la energía proviene de la liberación de estrés espacial.

La reacción es de importancia en el campo de la química porque permite la introducción de extensiones útiles a la esfera fulerena. Estas extensiones alteran sus propiedades (solubilidad y comportamiento electroquímico) y por tanto tienen un amplio rango de potenciales aplicaciones técnicas.

Mecanismo de reacción

El mecanismo de reacción es el siguiente: una base extrae un protón del ácido malonato generando una carbonación o alquenol que reacciona con el enlace doble del fulereno (al cual le "falta" un electrón) por medio de una adición nucleofílica. Esto a su vez genera una carbonación que desplaza al bromino por medio de una sustitución por adición nucleolífica en un anillo intramolecular con un cierre en anillo de ciclopropano.

Ámbito

La reacción de Bingel es un método popular de funcinalizar fulerenos. Un malonato de haluro se obtiene a menudo in situ de una mezcla de base y Tetracloruro de carbono o yodo.^[2] La reacción es también conocida por ocurrir con los grupos éster reemplazados por grupos alquino en dialkinilmetanofulerenos.^[2]

Reacción de Bingel de fulereno con un malonato ester y un hidrido de sodio o DBU en tolueno a temperatura ambiente con un rendimiento de 45%

.

Una alternativa a la reacción de Bingel es una reacción fulerena de diazometano. Los Éster N-(Difenilmetileno)glicinatos en una reacción de Bingel toman un camino conjugado distinto y reaccional hacia un dihidropirrol de fulereno.

Reacción de Bingel con N-(Difenilmetileno)glicinato Ester

Enlaces externos

[https://web.archive.org/web/20060519070247/http://www.organik.uni-erlangen.de/hirsch/princhem.html Química de Fulereno en la Universidad ErlangenI

Referencias

↑ C. Bingel, Chem. Ber. 1993, 126, 1957.
↑ ^a ^b Synthesis of [60]Fullerene Adducts Bearing Carbazole Moieties by Bingel Reaction and Their Properties Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun NishimuraOrg. Lett.; 2004; 6(16) pp 2797 - 2799; DOI Graphical Abstract

Datos: Q1054818
Multimedia: Bingel reactions / Q1054818

[1] C. Bingel, Chem. Ber. 1993, 126, 1957.

[Fullereno-2] Synthesis of [60]Fullerene Adducts Bearing Carbazole Moieties by Bingel Reaction and Their Properties Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun NishimuraOrg. Lett.; 2004; 6(16) pp 2797 - 2799; DOI Graphical Abstract

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+[[Archivo:Bingelfullerene.png|miniatura|128px|Bingel fulereno.]]
-{{traducción|inglés|Bingel reaction|en}}
-[[:en:Image:Bingel_reaction.gif|right|frame|Reacción de Bingel de [[:en:fullerene|fullereno]] con un [[éster]] [[:en:malonate|malonato]] y a) [[sodium hydride]] o [[:en:DBU (chemistry)|DBU]] en [[tolueno]] a [[temperatura ambiente]] 45% [[chemical yield|yield]]]] En [[Química orgánica]] (véase también [[:en:Organic chemistry]]) se conoce como '''Reacción de Bingel''' a la [[:en:cyclopropane|reacción de cyclopropanación]] de [[:en:fullerene|fullereno]]  en '''metanofullereno''' descubierta inicialmente por C. Bingel en 1993 with the [[bromo]] derivative of [[:en:diethyl malonate]] in the presence of a [[base (chemistry)|base]] such as [[sodium hydride]] or [[DBU (chemistry)|DBU]] {{Ref|1}}. The preferred double bonds for this reaction on the fullerene surface are the shorter bonds at the junctions of two hexagons (6-6 bonds) and the driving force is relief of [[steric strain]]. [[Imagen:Bingelfullerene.png|right|thumb|Bingel fullerene]]
+En [[química del fulereno]] se conoce como '''Reacción de Bingel''' a la [[reacción de ciclopropanación]] del [[fulereno]] en '''metanofulereno''', descubierta por C. Bingel en 1993. El fulereno reacciona con el [[bromo]] [[dietil malonato]], en presencia de una [[base (química)|base]] como por ejemplo [[hidruro de sodio]] o [[1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene|DBU]].<ref>C. Bingel, Chem. Ber. '''1993''', 126, 1957.</ref> En esta reacción, se utilizan enlaces dobles cortos localizados en la superficie del fulereno, en las uniones de dos hexágonos (enlaces 6-6) y la energía proviene de la liberación de [[estrés espacial]].
+La reacción es de importancia en el campo de la química porque permite la introducción de extensiones útiles a la esfera fulerena. Estas extensiones alteran sus propiedades (solubilidad y comportamiento electroquímico) y por tanto tienen un amplio rango de potenciales aplicaciones técnicas.
+== Mecanismo de reacción ==
+El [[mecanismo de reacción]] es el siguiente: una base extrae un protón del ácido malonato generando una [[carbonación]] o [[alquenol]] que reacciona con el enlace doble del fulereno (al cual le "falta" un electrón) por medio de una [[adición nucleofílica]]. Esto a su vez genera una carbonación que desplaza al bromino por medio de una sustitución por [[adición nucleolífica]] en un anillo [[intramolecular]] con un cierre en anillo de [[ciclopropano]].
+[[Archivo:Bingel_reaction_mechanism.png|centrado|Mecanismo de reacción de Bingel: '''E''' grupo de electrones retraídos, '''L''' grupo residual]]
+== Ámbito ==
+La reacción de Bingel es un método popular de funcinalizar fulerenos. Un malonato de [[haluro]] se obtiene a menudo [[in situ]] de una mezcla de base y [[Tetracloruro de carbono]] o [[yodo]].<ref name="Fullereno">''Synthesis of [60]Fullerene Adducts Bearing Carbazole Moieties by Bingel Reaction and Their Properties'' Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun NishimuraOrg. Lett.; '''2004'''; 6(16) pp 2797 - 2799; [http://pubs3.acs.org/acs/journals/doilookup?in_doi=10.1021/ol048952n DOI Graphical Abstract]</ref> La reacción es también conocida por ocurrir con los grupos [[éster]] reemplazados por grupos [[alquino]] en '''dialkinilmetanofulerenos'''.<ref name="Fullereno" />
+[[Archivo:Bingel_reaction.png|centrado|Reacción de Bingel de fulereno con un malonato ester y un [[hidrido de sodio]] o [[DBU]] en [[tolueno]] a temperatura ambiente con un rendimiento de 45%]].
+Una alternativa a la reacción de Bingel es una reacción fulerena de [[diazometano]]. Los Éster N-(Difenilmetileno)glicinatos en una reacción de Bingel toman un camino conjugado distinto y reaccional hacia un [[pirrol|dihidropirrol]] de fulereno.
+[[Archivo:Bingel_example.png|derecha|Reacción de Bingel con  N-(Difenilmetileno)glicinato Ester]]
+== Enlaces externos ==
+* [https://web.archive.org/web/20060519070247/http://www.organik.uni-erlangen.de/hirsch/princhem.html Química de Fulereno en la Universidad ErlangenI
-== Mecanismo de Reacción==
-[[Imagen:Bingel_reaction_mechanism.gif|right|frame|Bingel reaction mechanism: '''E''' strong electron withdrawing group, '''L''' [[leaving group]]]]The [[reaction mechanism]] for this reaction is as follows: a base abstracts the acidic malonate proton generating a [[carbanion]] or [[enolate]] which reacts with the electron deficient fullerene [[double bond]] in a [[nucleophilic addition]]. This in turn generates a carbanion which displaces bromine in a [[nucleophilic aliphatic substitution]] in an [[intramolecular]] ring [[cyclopropane]] ring closure.
-== Ámbito==
-[[Imagen:Bingel_example.gif|right|frame|Bingel reaction with N-(Diphenylmethylene)glycinate Ester]]
-The Bingel reaction is a popular method in  fullerene functionalization. A malonate halide is often obtained [[in situ]] in a mixture of base and [[tetrachloromethane]] or [[iodine]] {{Ref|3}}. The reaction is also known to take place with the [[ester]] groups replaced by [[alkyne]] groups in '''dialkynylmethanofullerenes''' {{Ref|3}}. An alternative to the Bingel reaction is a fullerene [[diazomethane]] reaction. N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters {{Ref|2}} in a Bingel reaction take a different conjugate course and react to a fullerene [[pyrrole|dihydropyrrole]].
-==Enlaces==
-* [http://www.organik.uni-erlangen.de/hirsch/princhem.html Fullerene chemistry @ Erlangen University]
 == Referencias ==
+{{listaref}}
-# {{Note|1}} C. Bingel, Chem. Ber. '''1993''', 126, 1957.
-# {{Note|2}} ''Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions'' Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne J. Org. Chem.; '''2005'''; 70(21) pp 8572 - 8574 [http://pubs3.acs.org/acs/journals/doilookup?in_doi=10.1021/jo051282u DOI Graphical Abstract]
-# {{Note|3}}  ''Synthesis of [60]Fullerene Adducts Bearing Carbazole Moieties by Bingel Reaction and Their Properties'' Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun NishimuraOrg. Lett.; '''2004'''; 6(16) pp 2797 - 2799; [http://pubs3.acs.org/acs/journals/doilookup?in_doi=10.1021/ol048952n DOI Graphical Abstract]
-# {{Note|4}}  ''Covalent fullerene chemistry'' FranGois Diederich Pure &Appl. Chem., Vol. 69, No. 3, pp. 395-400, '''1997''' [http://www.iupac.org/publications/pac/1997/pdf/6903x0395.pdf Online Article]
+{{Control de autoridades}}
-[[Categoría:Reacciones Orgánicas]]
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