Реакции нуклеофильного присоединения: различия между версиями

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Интерактивная навигация по истории
(Показать все непатрулированные изменения)
[отпатрулированная версия][непроверенная версия]
← Предыдущая правка
Содержимое удалено Содержимое добавлено
ВизуальныйВики-текст
м оформление, викификация
м PNG -> SVG
 
(не показано 25 промежуточных версий 14 участников)
Строка 1: Строка 1:
'''Реакции нуклеофильного присоединения''' ({{lang-en|addition nucleophilic reaction}}) — [[реакции присоединения]], в которых атаку на начальной стадии осуществляет [[нуклеофил]] — частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную электронную пару. На конечной стадии образующийся карбанион подвергается электрофильной атаке.
'''Реакции нуклеофильного присоединения''' ({{lang-en|nucleophilic addition reaction}}) — [[реакции присоединения]], в которых атаку на начальной стадии осуществляет [[нуклеофил]] — частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную [[электронная пара|электронную пару]]. На конечной стадии образующийся карбанион подвергается электрофильной атаке.


Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи ''углерод-углерод'' и ''углерод-гетероатом''.
Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи ''углерод-углерод'' и ''углерод-гетероатом''.


Общий вид реакций присоединения по двойной связи ''углерод-углерод'':
Общий вид реакций присоединения по [[двойная связь (химия)|двойной связи]] ''углерод-углерод'':


<math>\mathsf{-\stackrel{|}{C}\!\!=\!\!\stackrel{|}{C}\!\!-+\ Y^-}\rightarrow\mathsf{-\stackrel{|\ }{C^-}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!-}</math>
<math>\mathsf{-\stackrel{|}{C}\!\!=\!\!\stackrel{|}{C}\!\!-+\ Y^-}\rightarrow\mathsf{-\stackrel{|\ }{C^-}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!-}</math>
Строка 9: Строка 9:
<math>\mathsf{-\stackrel{|\ }{C^-}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!\!-+\ X^+}\rightarrow\mathsf{-\stackrel{|\ }{CX}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!-}</math>
<math>\mathsf{-\stackrel{|\ }{C^-}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!\!-+\ X^+}\rightarrow\mathsf{-\stackrel{|\ }{CX}\!\!-\!\!\stackrel{|\ }{CY}\!-}</math>


Реакции нуклеофильного присоединения более распространены для тройных, чем для двойных связей<ref name="march">''Mарч Дж.'' Органическая химия, пер. с англ., т. 3, — M.: Мир, 1988</ref>.
Реакции нуклеофильного присоединения более распространены для [[тройная связь|тройных]], чем для двойных связей<ref name="march">''Mарч Дж.'' Органическая химия, пер. с англ., т. 3, — M.: Мир, 1988</ref>.


== Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод ==
== Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод ==


=== Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод ===
=== Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод ===
Нуклеофильное присоединение по кратной связи обычно, двухстадийный процесс '''Ad<sub>N</sub>2''' — '''реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения''' ({{lang-en|addition nucleophilic bimolecular}})<ref name="sykes">''Сайкс П.'' Механизмы реакций в органической химии, 4-е изд. / Пер. с англ.,под редакцией В. Ф. Травеня — M.: Химия, 1991 — ISBN 5-7245-0191-0</ref>:
Нуклеофильное присоединение по кратной связи обычно двухстадийный процесс '''Ad<sub>N</sub>2''' — '''реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения''' ({{lang-en|addition nucleophilic bimolecular}})<ref name="sykes">''Сайкс П.'' Механизмы реакций в органической химии, 4-е изд. / Пер. с англ.,под редакцией В. Ф. Травеня — M.: Химия, 1991 — ISBN 5-7245-0191-0</ref>:


[[Файл:Adn2.png|600 px]]
[[Файл:Adn2.png|600 px]]


Нуклеофильное присоединение по связи С=C встречается достаточно '''редко''' и, обычно, если в соединении имеются электроноакцепторные заместители<ref name="en">Химическая энциклопедия./ Нуклеофильные реакции. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 3.</ref>. Наибольшее значение имеет в этом классе [[Именные_реакции_в_органической_химии#Реакция Михаэля|реакция Михаэля]]<ref>''Ли Дж.'' Именные реакции. Механизмы органических реакций /Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006 — ISBN 5-94774-368-X</ref>:
Нуклеофильное присоединение по связи С=C встречается достаточно редко, и, как правило, если в соединении имеются электроноакцепторные заместители<ref name="en">Химическая энциклопедия./ Нуклеофильные реакции. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 3.</ref>. Наибольшее значение имеет в этом классе [[Именные_реакции_в_органической_химии#Реакция Михаэля|реакция Михаэля]]<ref>''Ли Дж.'' Именные реакции. Механизмы органических реакций /Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006 — ISBN 5-94774-368-X</ref>:


[[Файл:Michaeladdition.png|500px]]
[[Файл:Michaeladdition.png|500px]]
Строка 29: Строка 29:


=== Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом ===
=== Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом ===
Электрофильное присоединение по кратной связи ''углерод-гетероатом'' имеет механизм '''Ad<sub>N</sub>2''':
Нуклеофильное присоединение по кратной связи ''углерод-гетероатом'' имеет механизм '''Ad<sub>N</sub>2''':


[[Файл:adn2hetero.png|500 px]]
[[Файл:adn2hetero.png|500 px]]
Строка 44: Строка 44:
'''1. Альдольная [[конденсация (химия)|конденсация]].'''
'''1. Альдольная [[конденсация (химия)|конденсация]].'''


[[Файл:AldolcondensationGeneral.png|500px]]
[[Файл:Aldol condensation general.svg|500px]]


'''2. Сложноэфирная [[конденсация (химия)|конденсация]].'''
'''2. Сложноэфирная [[конденсация (химия)|конденсация]].'''


[[Файл:claisen condensation overall.png|600px]]
[[Файл:claisen condensation overall.svg|600px]]


[[Файл:StobbeCondensation.svg]]
[[Файл:StobbeCondensation.svg]]
Строка 54: Строка 54:
'''3. [[Реакция Гриньяра]].'''
'''3. [[Реакция Гриньяра]].'''


[[Файл:Grignard Reaction Scheme.png|500px]]
[[Файл:Grignard reaction scheme.svg|500px]]


'''4. Реакция Реформатского.'''
'''4. Реакция Реформатского.'''


[[Файл:Reformatsky Reaction Scheme.png|450px]]
[[Файл:Reformatsky reaction scheme.svg|450px]]


'''5. [[Именные реакции в органической химии#Реакция Кнёвенагеля|Реакция Кнёвенагеля]].'''
'''5. [[Реакция Кнёвенагеля]].'''


[[Файл:Knv-cond.png|370 px]]
[[Файл:Knv-cond.png|370 px]]
Строка 66: Строка 66:
'''6. [[Реакция Виттига]].'''
'''6. [[Реакция Виттига]].'''


[[Файл:Wittig Reaction Mechanism.png|650 px]]
[[Файл:Wittig Reaction Mechanism.png|500 px]]


'''7. Бензоиновая [[конденсация (химия)|конденсация]].'''
'''7. Бензоиновая [[конденсация (химия)|конденсация]].'''


[[Файл:Benzoin condensation2.png|550px]]
[[Файл:Benzoin condensation2.svg|550px]]


=== Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=N и С≡N ===
=== Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=N и С≡N ===
Строка 83: Строка 83:
'''3. Реакция Уги.'''
'''3. Реакция Уги.'''


[[Файл:Ugi Reaction Mechanism.png|650px]]
[[Файл:Ugi Reaction Mechanism.svg|650px]]


== Примечания ==
== Примечания ==
Строка 90: Строка 90:
{{Химические реакции в органической химии}}
{{Химические реакции в органической химии}}


[[Категория:Химические реакции]]
[[Категория:Реакции в органической химии]]
[[Категория:Реакции присоединения]]
[[Категория:Реакции присоединения]]

[[de:Nukleophile Addition]]
[[en:Nucleophilic addition]]
[[es:Adición nucleófila]]
[[fr:Addition nucléophile]]
[[it:Addizione nucleofila]]
[[ja:求核付加反応]]
[[nl:Nucleofiele additie]]
[[pt:Adição nucleófila]]
[[sl:Nukleofilna adicija]]
[[zh:亲核加成反应]]

Текущая версия от 18:58, 18 июня 2022

Реакции нуклеофильного присоединения (англ. nucleophilic addition reaction) — реакции присоединения, в которых атаку на начальной стадии осуществляет нуклеофил — частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную электронную пару. На конечной стадии образующийся карбанион подвергается электрофильной атаке.

Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи углерод-углерод и углерод-гетероатом.

Общий вид реакций присоединения по двойной связи углерод-углерод:

Реакции нуклеофильного присоединения более распространены для тройных, чем для двойных связей[1].

Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод

[править | править код]

Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод

[править | править код]

Нуклеофильное присоединение по кратной связи обычно двухстадийный процесс AdN2 — реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения (англ. addition nucleophilic bimolecular)[2]:

Нуклеофильное присоединение по связи С=C встречается достаточно редко, и, как правило, если в соединении имеются электроноакцепторные заместители[3]. Наибольшее значение имеет в этом классе реакция Михаэля[4]:

Присоединение по тройной связи аналогично присоединению по связи С=C:

Схема первой стадии реакции нуклеофильного присоединения

Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом

[править | править код]

Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом

[править | править код]

Нуклеофильное присоединение по кратной связи углерод-гетероатом имеет механизм AdN2:

Как правило, лимитирующей стадией процесса является нуклеофильная атака, электрофильное присоединение происходит быстро[1].

Иногда продукты присоединения вступают в реакцию отщепления, тем самым совокупно давая реакцию замещения:

Hуклеофильное присоединение по связи С=O очень распространено, что имеет большое практическое промышленное и лабораторное значение[3].

Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=O

[править | править код]

1. Альдольная конденсация.

2. Сложноэфирная конденсация.

3. Реакция Гриньяра.

4. Реакция Реформатского.

5. Реакция Кнёвенагеля.

6. Реакция Виттига.

7. Бензоиновая конденсация.

Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=N и С≡N

[править | править код]

1. Реакция Торпа.

2. Присоединение циановодорода.

3. Реакция Уги.

Примечания

[править | править код]
  1. ↑ 1 2 Mарч Дж. Органическая химия, пер. с англ., т. 3, — M.: Мир, 1988
  2. ↑ Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии, 4-е изд. / Пер. с англ.,под редакцией В. Ф. Травеня — M.: Химия, 1991 — ISBN 5-7245-0191-0
  3. ↑ 1 2 Химическая энциклопедия./ Нуклеофильные реакции. // Главный редактор И. Л. Кнунянц. — М.: «Советская энциклопедия», 1988 год. — Т. 3.
  4. ↑ Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций /Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006 — ISBN 5-94774-368-X
Источник — https://ru.wikipedia.org/ruwiki/w/index.php?title=Реакции_нуклеофильного_присоединения&oldid=123381676