Цианат натрия: различия между версиями

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
м викификация
м оформление
 
(не показано 25 промежуточных версий 20 участников)
Строка 4: Строка 4:
| картинка малая =
| картинка малая =
| наименование =
| наименование =
| сокращения =
| сокращения =
| традиционные названия =
| традиционные названия =
| хим. формула = NaOCN
| хим. формула = NaOCN
| эмпирическая формула =
| молярная масса = 65,01<ref name=merck>[http://assets.chemportals.merck.de/documents/sds/emd/deu/de/8221/822104.pdf Sicherheitsdatenblatt Merck]</ref>
| молярная масса = 65,01<ref name=merck>[http://assets.chemportals.merck.de/documents/sds/emd/deu/de/8221/822104.pdf Sicherheitsdatenblatt Merck]</ref>
| темп. плавления = 550
| темп. плавления = 550
| темп. кипения =
| темп. кипения =
| темп. разложения =
| темп. разложения = 600
| темп. вспышки =
| темп. вспышки =
| тройная точка =
| тройная точка =
| критическая точка =
| критическая точка =
| плотность = 1,893
| плотность = 1,893
| состояние = кристаллический
| состояние = кристаллический
| динамическая вязкость =
| динамическая вязкость =
| кинематическая вязкость =
| кинематическая вязкость =
| теплоёмкость =
| теплоёмкость =
| энтальпия образования =
| энтальпия образования = -400
| удельная теплота парообразования =
| удельная теплота парообразования =
| удельная теплота плавления =
| удельная теплота плавления =
| конст. диссоц. кислоты =
| конст. диссоц. кислоты =
| растворимость = при 20&nbsp;°C ≈1100 <!--г/100 мл воды-->
| растворимость = 11,6
| вещество1 = <!--(в) спирте-->
| вещество1 = <!--(в) спирте-->
| растворимость1 =
| растворимость1 =
| вращение =
| вращение =
| изоэлектрическая точка =
| изоэлектрическая точка =
| гибридизация =
| гибридизация =
| координационная геометрия =
| координационная геометрия =
| кристаллическая структура =
| кристаллическая структура =
| дипольный момент =
| дипольный момент =
| CAS = 917-61-3
| CAS = 917-61-3
| EINECS =
| EINECS =
| SMILES =
| SMILES =
| Номер UN =
| RTECS =
| RTECS =
| ЕС =
| ЕС =
| ЛД50 = (крысы, перорально) 1500
| ЛД50 = <!-- (крысы, перорально) 1500{{Нет АИ|10|5|2013}}-->
| токсичность =
| токсичность =
| угол Брюстера =
| угол Брюстера =
| показатель преломления =
| показатель преломления =
| диапазон прозрачности =
| диапазон прозрачности =
| примеси =
| примеси =
| предел прочности =
| предел прочности =
| тепловое расширение =
| тепловое расширение =
| теплоёмкость2 =
| теплоёмкость2 =
| теплопроводность =
| теплопроводность =
| интервал трансформации =
| интервал трансформации =
| температура размягчения =
| температура размягчения =
| твёрдость =
| твёрдость =
}}
}}


'''Цианат натрия''' (''натрий циановоки́слый'') — [[неорганическое соединение|неорганическое]] [[бинарное соединение]], [[Натрий|натриевая]] [[Соли|соль]] [[Циановая кислота|циановой кислоты]] с формулой {{Химическая формула|Na|1|N|1|C|1|O|1|sort=ne}}. Нелетуч, не имеет запаха. Представляет собой бесцветные [[кристалл]]ы [[Тригональная сингония|тригональной сингонии]] [[плотность]]ю 1,893 г/см{{sup|3}}. Температура плавления цианата натрия 550 °C, выше 700 °C разлагается. Хорошо растворим в воде — 11,6 г/100г при 25 °C.
'''Цианат натрия''' (NaNCO) представляет собой бесцветные [[кристалл]]ы, [[плотность]]ю 1,893г/см³, с температурой плавления 550 °C. В присутствии [[Железо|Fe]] и [[Никель|Ni]] при 500°С-700 °C разлагается по реакции:


Цианат натрия часто применяется в [[Органический синтез|органическом синтезе]].
: '''''5NaNCO → 3NaCN + Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> + CO<sub>2</sub> + N<sub>2</sub>'''''


== Получение ==
Выше 700°С:
Цианат натрия можно синтезировать несколькими способами, один из них заключается в сплавлении [[Мочевина|карбамида]] с [[Карбонат натрия|карбонатом натрия]]. Этот метод наиболее простой и дешёвый.


При 140 °C мочевина разлагается на циановую кислоту и аммиак:
: '''''4NaNCO → 2NaCN + Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> + CO + N<sub>2</sub>'''''

NaCNO умеренно растворим в воде (10,4 % по массе при 25 °C), плохо в этаноле (0,5 % при 78,4 °C), бензоле и жидком NH3, не растворим в диэтиловом эфире.
Во влажном воздухе и в водном растворе постепенно [[гидролиз]]уется до Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>, CO<sub>2</sub> и NH<sub>3</sub>:

: '''''2NaNCO + 3H<sub>2</sub>O → Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> + CO<sub>2</sub> + 2NH<sub>3</sub>'''''

С увеличением температуры раствора, гидролиз усиливается.
При действии на NaNCO растворов сильных кислот, он разлагается, например:

: '''''NaNCO+ 2HCl + H<sub>2</sub>O → NaCl + NH<sub>4</sub>Cl + CO<sub>2</sub>'''''

По химическим свойствам подобен другим неорганическим цианатам, например, восстанавливается [[Угарный газ|СО]] или [[Углерод|C]] до [[NaCN]]:

: '''''3NaNCO + 2C 3NaCN + CO + CO<sub>2</sub>'''''

С минеральными кислотами образует циановую HNCO и циануровую (HNCO)<sub>3</sub> кислоты.

Цианаты гораздо менее [[токсичность|токсичны]] [[цианиды|цианидов]], что используется для [[Дегазация (оружие)|дегазации]] последних. Так, например, для человека смертельная доза NaNCO составляет около 13 г, а [[ПДК]] в воздухе рабочей зоны 0.7 мг/м³.

== Метод синтеза цианата натрия из карбамида и карбоната натрия ==

Цианат натрия можно синтезировать несколькими способами, один из них заключается в сплавлении карбамида (мочевины) с карбонатом натрия. Этот метод наиболее простой и дешёвый, поэтому на нём мы и остановимся.

=== Механизм реакций ===

Где-то при 140 °C мочевина разлагается на циановую кислоту и аммиак:


[[Файл:Formula1.gif]]
[[Файл:Formula1.gif]]


Далее, циановая кислота реагирует с оставшейся частью мочевины, образуя биурет:
Далее [[циановая кислота]] реагирует с оставшейся частью мочевины, образуя [[биурет]]:


[[Файл:Formula2.gif]]
[[Файл:Formula2.gif]]


При сплавлении мочевины с Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>, образуется NaNCO, CO<sub>2</sub>, NH<sub>3</sub> и H<sub>2</sub>O:
При сплавлении мочевины с карбонатом натрия Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> образуется цианат натрия NaNCO, [[Диоксид углерода|углекислый газ]] CO<sub>2</sub>, [[аммиак]] NH<sub>3</sub> и [[вода]] H<sub>2</sub>O:


[[Файл:Formula3.gif]]
[[Файл:Formula3.gif]]


Поскольку цианат натрия гидролизуется в присутствии H<sub>2</sub>O, которая образуется в ходе реакции, то следует добавить избыточное количество мочевины, при этом циановая кислота, которая образуется в ходе разложения мочевины, реагирует с водой, давая CO<sub>2</sub> и NH<sub>3</sub>.
Поскольку цианат натрия [[гидролиз]]уется в присутствии H<sub>2</sub>O, которая образуется в ходе реакции, то следует добавить избыточное количество мочевины, при этом циановая кислота, которая образуется в ходе разложения мочевины, реагирует с водой, образуя CO<sub>2</sub> и NH<sub>3</sub>.


[[Файл:Formula4.gif]]
[[Файл:Formula4.gif]]


Поэтому, если мы хотим исключить воду из продуктов реакции и тем самым повысить выход конечного цианата, то расчёт пропорции следует проводить по следующему уравнению:
Поэтому, если необходимо исключить воду из продуктов реакции и тем самым повысить выход конечного цианата, то расчёт пропорции следует проводить по следующему уравнению:


[[Файл:Formula5.gif]]
[[Файл:Formula5.gif]]


На этом и основан один из методов синтеза цианата натрия, путём сплавления мочевины с карбонатом натрия.
На этом и основан один из методов синтеза цианата натрия.

=== Этапы синтеза ===


Возможен другой механизм синтеза, но приводящий к тому же конечному уравнению: [[пиролиз]] мочевины с образованием [[Циануровая кислота|циануровой кислоты]] и аммиака, инверсия циануровой кислоты в её [[Изомерия|изомер]] — [[Тримеризация|тример]] циановой кислоты с последующей [[Деполимеризация|деполимеризацией]], и затем взаимодействие циановой кислоты с карбонатом натрия.
<!-- разобрать === Этапы синтеза ===
'''Реактивы:''' мочевина 53г
'''Реактивы:''' мочевина 53г


&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;сода кальцинированная (Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> техн.) 30г.
                  сода кальцинированная (Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> техн.) 30г.


'''Посуда:''' колба ТС или кварцевая (V = 100—150см³)
'''Посуда:''' колба ТС или кварцевая (V = 100—150см³)
Строка 130: Строка 103:


=== Анализ полученного продукта ===
=== Анализ полученного продукта ===

Существует несколько способов количественного и качественного анализа продукта.
Существует несколько способов количественного и качественного анализа продукта.


==== Качественный анализ ====
==== Качественный анализ ====

[[Файл:D NCO.JPG|thumb|right|Раствор интенсивно тёмно-синего цвета]]
[[Файл:D NCO.JPG|thumb|right|Раствор интенсивно тёмно-синего цвета]]
Здесь можно использовать 2 простых метода. Один из них, заключается в способности ионов кобальта образовывать комплексные соединения, окрашенные в интенсивный тёмно-синий цвет. Так при добавлении раствора цианата натрия к раствору нитрата или ацетата кобальта, наблюдается интенсивное тёмно синее окрашивание.
Здесь можно использовать 2 простых метода. Один из них, заключается в способности ионов кобальта образовывать комплексные соединения, окрашенные в интенсивный тёмно-синий цвет. Так при добавлении раствора цианата натрия к раствору нитрата или ацетата кобальта, наблюдается интенсивное тёмно синее окрашивание.
Строка 144: Строка 115:


==== Количественный анализ ====
==== Количественный анализ ====

Как раз этот метод нас будет больше всего интересовать, так как основной целью этого эксперимента является достичь максимального выхода цианата натрия, поэтому остановимся на нём подробнее.
Как раз этот метод нас будет больше всего интересовать, так как основной целью этого эксперимента является достичь максимального выхода цианата натрия, поэтому остановимся на нём подробнее.


Здесь тоже можно выделить несколько основных методов.
Здесь тоже можно выделить несколько основных методов.


Первый, как уже отмечалось, основан на свойстве цината серебра растворятся в разбавленной азотной кислоте. Избыток кислого раствора нитрата серебра прибавляют к раствору анализируемого цианата. После полного растворения осадка, раствор фильтруют и добавляют туда серной кислоты. Смесь кипятят на водяной бане в течение 30мин. Затем добавляют большой избыток щёлочи, а образовавшийся аммиак отгоняют к титрованной кислоте. Кислоту титруют и по количеству щёлочи устанавливают содержание цианата.
Первый, как уже отмечалось, основан на свойстве цината серебра растворятся в разбавленной азотной кислоте. Избыток кислого раствора нитрата серебра прибавляют к раствору анализируемого цианата. После полного растворения осадка, раствор фильтруют и добавляют туда серной кислоты. Смесь кипятят на водяной бане в течение 30 мин. Затем добавляют большой избыток щёлочи, а образовавшийся аммиак отгоняют к титрованной кислоте. Кислоту титруют и по количеству щёлочи устанавливают содержание цианата.


Второй более простой, дешёвый и одинаково точный метод, основан на свойстве цианатов в присутствии сильных кислот, быстро гидролизоваться до аммонийной соли данной кислоты, если она содержится в избытке. К образовавшейся аммонийной соли добавляют большой избыток щёлочи и образовавшийся аммиак отгоняется к титрованной кислоте. Далее кислоту титруют щёлочью и, соответственно, устанавливают количество цианата.
Второй более простой, дешёвый и одинаково точный метод, основан на свойстве цианатов в присутствии сильных кислот, быстро гидролизоваться до аммонийной соли данной кислоты, если она содержится в избытке. К образовавшейся аммонийной соли добавляют большой избыток щёлочи и образовавшийся аммиак отгоняется к титрованной кислоте. Далее кислоту титруют щёлочью и, соответственно, устанавливают количество цианата.
Строка 176: Строка 146:
Отогнанные пары воды конденсируются в холодильнике, и чем ниже будет температура отогнанной воды, тем лучше в ней будет растворятся аммиак.
Отогнанные пары воды конденсируются в холодильнике, и чем ниже будет температура отогнанной воды, тем лучше в ней будет растворятся аммиак.
Аллонж предназначен для соединения холодильника с колбой, а отвод нужен для того, чтобы внутри не повышалось давление.
Аллонж предназначен для соединения холодильника с колбой, а отвод нужен для того, чтобы внутри не повышалось давление.
Отогнанный аммиак позлащается кислотой в приёмной колбе. Что бы обеспечить максимальное поглощение аммиака, необходимо чтобы он подавался не над кислотой, а через неё, то есть трубочка, через которую выходит аммиак, должна упираться в самое дно колбы.
Отогнанный аммиак позлащается кислотой в приёмной колбе. Чтобы обеспечить максимальное поглощение аммиака, необходимо чтобы он подавался не над кислотой, а через неё, то есть трубочка, через которую выходит аммиак, должна упираться в самое дно колбы.
Данному аппарату необходима большая герметичность, для этого все соединения шлифов должны быть герметизированы тонкой тефлоновой лентой.
Данному аппарату необходима большая герметичность, для этого все соединения шлифов должны быть герметизированы тонкой тефлоновой лентой.


'''Ход анализа:'''
'''Ход анализа:'''


1г анализируемого вещества помещают в колбу из термостойкого стекла и растворяют в 200 см3 воды. Прибавляется 50 см3 10 % раствора H2SO4. Смесь осторожно кипятят, пока её объём не уменьшится на половину. Затем смесь охлаждается до 0 °C и в неё добавляют избыток едкого натра до сильно щелочной реакции. Колбу со смесью подсоединяют к дистиляционному прибору, образовавшийся аммиак отгоняется к титрованной кислоте.
1г анализируемого вещества помещают в колбу из термостойкого стекла и растворяют в 200 см³ воды. Прибавляется 50 см³ 10 % раствора H2SO4. Смесь осторожно кипятят, пока её объём не уменьшится на половину. Затем смесь охлаждается до 0 °C и в неё добавляют избыток едкого натра до сильно щелочной реакции. Колбу со смесью подсоединяют к дистилляционному прибору, образовавшийся аммиак отгоняется к титрованной кислоте.
Далее кислоту титруют щелочью и по количеству затраченной щёлочи устанавливают содержание цианата в исходном веществе.
Далее кислоту титруют щелочью и по количеству затраченной щёлочи устанавливают содержание цианата в исходном веществе.
-->

== Физические свойства ==
Цианат натрия умеренно растворим в воде (10,4 % по массе при 25 °C), плохо растворим в [[этанол]]е (0,5 % при 78,4 °C), [[бензол]]е и жидком [[аммиак]]е, не растворим в [[Диэтиловый эфир|диэтиловом эфире]].

== Химические свойства ==
В присутствии [[Железо|железа]] или [[Никель|никеля]] при 500—600 °C частично разлагается до [[Цианид натрия|цианида натрия]], [[Карбонат натрия|карбоната натрия]], [[Монооксид углерода|монооксида углерода]] и молекулярного [[азот]]а<ref>[www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5150.html Цианаты неорганические — ХиМик. Ру]</ref>:

:: <math>\mathsf{4NaNCO \rightarrow 2NaCN + Na_2CO_3 + CO + N_2}</math>.

Как и все [[цианаты]] [[Щелочные металлы|щелочных металлов]] (и [[Аммоний|аммония]]), цианат натрия во влажном воздухе и в водных растворах постепенно [[гидролиз]]уется до [[Карбонат натрия|карбоната натрия]], [[Диоксид углерода|диоксида углерода]] и [[аммиак]]а:

:: <math>\mathsf{2NaNCO + 3H_2O \rightarrow Na_2CO_3 + CO_2 + 2NH_3}</math>.

При действии на цианат натрия растворов сильных кислот, он разлагается, например:

:: <math>\mathsf{NaNCO + 2HCl + H_2O \rightarrow NaCl + NH_4Cl + CO_2}</math>.

Восстанавливается [[Монооксид углерода|монооксидом углерода]] до [[Цианид натрия|цианида натрия]]:

:: <math>\mathsf{NaNCO + CO \rightarrow NaCN + CO_2}</math>,

и углеродом:

:: <math>\mathsf{3NaNCO + 2C \rightarrow 3NaCN + CO + CO_2}</math>.

С минеральными кислотами образует [[Циановая кислота|циановую кислоту]] HNCO и её тример — [[Циануровая кислота|циануровую кислоту]] (HNCO){{sub|3}}.


== Применение ==
== Применение ==
В основном цианат натрия используется в органическом синтезе. Из него синтезируют органические изоцианаты.


== Токсикология ==
В основном цианат натрия используется в органическом синтезе. Из него синтезируют другие органические изоцианаты, причём даже те, которые не могут быть получены путём прямого фосгенирования.
Цианаты гораздо менее [[токсичность|токсичны]] [[цианиды|цианидов]], что используется для [[Дегазация (оружие)|дегазации]] последних. Так, например, для человека смертельная доза NaNCO составляет около 13 граммов.

В [[Россия|России]] [[класс опасности]] III, [[ПДК]] в воздухе рабочей зоны 1 мг/м³ (по цианат-анионам), ирритант (1998).


== Примечания ==
== Примечания ==
{{примечания}}
{{примечания}}

== Литература ==
* {{книга
|заглавие = Химический энциклопедический словарь |ответственный = Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. |место = М.
|издательство = Советская энциклопедия |год = 1983 |том = |страниц = 792 |isbn =
}}


{{неэнциклопедично|не совсем энциклопедический, похож на статью в учебнике.}}
{{неэнциклопедично|не совсем энциклопедический, похож на статью в учебнике.}}
{{Нет ссылок|дата=15 мая 2011}}
{{нет источников}}


{{Соединения натрия}}
{{Соединения натрия}}


[[Категория:Производные циановой кислоты]]
[[Категория:Цианаты]]
[[Категория:Соединения натрия]]


{{спам-ссылки|1=
[[de:Natriumcyanat]]
* www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5150.html
[[ja:シアン酸ナトリウム]]
}}
[[pt:Cianato de sódio]]
[[zh:氰酸钠]]

Текущая версия от 10:49, 17 апреля 2024

Цианат натрия
Изображение химической структуры
Общие
Хим. формула NaOCN
Физические свойства
Состояние кристаллический
Молярная масса 65,01[1] г/моль
Плотность 1,893 г/см³
Термические свойства
Температура
 • плавления 550 °C
 • разложения 600 °C
Энтальпия
 • образования -400 кДж/моль
Химические свойства
Растворимость
 • в воде 11,6 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS 917-61-3
PubChem
Рег. номер EINECS 213-030-6
SMILES
InChI
ChEBI 38906
ChemSpider
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Цианат натрия (натрий циановоки́слый) — неорганическое бинарное соединение, натриевая соль циановой кислоты с формулой NaNCO. Нелетуч, не имеет запаха. Представляет собой бесцветные кристаллы тригональной сингонии плотностью 1,893 г/см3. Температура плавления цианата натрия 550 °C, выше 700 °C разлагается. Хорошо растворим в воде — 11,6 г/100г при 25 °C.

Цианат натрия часто применяется в органическом синтезе.

Цианат натрия можно синтезировать несколькими способами, один из них заключается в сплавлении карбамида с карбонатом натрия. Этот метод наиболее простой и дешёвый.

При 140 °C мочевина разлагается на циановую кислоту и аммиак:

Далее циановая кислота реагирует с оставшейся частью мочевины, образуя биурет:

При сплавлении мочевины с карбонатом натрия Na2CO3 образуется цианат натрия NaNCO, углекислый газ CO2, аммиак NH3 и вода H2O:

Поскольку цианат натрия гидролизуется в присутствии H2O, которая образуется в ходе реакции, то следует добавить избыточное количество мочевины, при этом циановая кислота, которая образуется в ходе разложения мочевины, реагирует с водой, образуя CO2 и NH3.

Поэтому, если необходимо исключить воду из продуктов реакции и тем самым повысить выход конечного цианата, то расчёт пропорции следует проводить по следующему уравнению:

На этом и основан один из методов синтеза цианата натрия.

Возможен другой механизм синтеза, но приводящий к тому же конечному уравнению: пиролиз мочевины с образованием циануровой кислоты и аммиака, инверсия циануровой кислоты в её изомер — тример циановой кислоты с последующей деполимеризацией, и затем взаимодействие циановой кислоты с карбонатом натрия.

Физические свойства

[править | править код]

Цианат натрия умеренно растворим в воде (10,4 % по массе при 25 °C), плохо растворим в этаноле (0,5 % при 78,4 °C), бензоле и жидком аммиаке, не растворим в диэтиловом эфире.

Химические свойства

[править | править код]

В присутствии железа или никеля при 500—600 °C частично разлагается до цианида натрия, карбоната натрия, монооксида углерода и молекулярного азота[2]:

.

Как и все цианаты щелочных металловаммония), цианат натрия во влажном воздухе и в водных растворах постепенно гидролизуется до карбоната натрия, диоксида углерода и аммиака:

.

При действии на цианат натрия растворов сильных кислот, он разлагается, например:

.

Восстанавливается монооксидом углерода до цианида натрия:

,

и углеродом:

.

С минеральными кислотами образует циановую кислоту HNCO и её тример — циануровую кислоту (HNCO)3.

Применение

[править | править код]

В основном цианат натрия используется в органическом синтезе. Из него синтезируют органические изоцианаты.

Токсикология

[править | править код]

Цианаты гораздо менее токсичны цианидов, что используется для дегазации последних. Так, например, для человека смертельная доза NaNCO составляет около 13 граммов.

В России класс опасности III, ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м³ (по цианат-анионам), ирритант (1998).

Примечания

[править | править код]
  1. Sicherheitsdatenblatt Merck
  2. [www.xumuk.ru/encyklopedia/2/5150.html Цианаты неорганические — ХиМик. Ру]

Литература

[править | править код]
  • Химический энциклопедический словарь / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — 792 с.