Диметилсульфат: различия между версиями

Диметилсульфат
Диметилсульфат
Общие
Систематическое; наименование	Диметилсульфат
Традиционные названия	Диметилсульфат, диметиловый эфир серной кислоты
Хим. формула	C2H6O4S
Рац. формула
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	126,13 г/моль
Плотность	1,33 г/см³
Динамическая вязкость	1,60 Па·с
Термические свойства
	Температура
• плавления	-32 °C
• кипения	188 (с разложением) °C
• разложения	370 ± 1 ℉
• вспышки	83 °C
Давление пара	0,1 ± 0,1 мм рт.ст.
Химические свойства
	Растворимость
• в воде	гидролизуется
Оптические свойства
Показатель преломления	1,3874
Структура
Дипольный момент	10,92 Д
Классификация
Рег. номер CAS	77-78-1
PubChem	6497
Рег. номер EINECS	201-058-1
SMILES	O=S(=O)(OC)OC
InChI	InChI=1S/C2H6O4S/c1-5-7(3,4)6-2/h1-2H3 VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS8225000
ChEBI	59050
ChemSpider	6252
Безопасность
Предельная концентрация	0,1 мг/м3
ЛД50	140 мг/кг
Токсичность	Класс опасности 2
NFPA 704	2 4 1
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Интерактивная навигация по истории

(Показать все непатрулированные изменения)

[отпатрулированная версия]

[непроверенная версия]

← Предыдущая правка

Содержимое удалено Содержимое добавлено

ВизуальныйВики-текст

Линейный

Текущая версия от 06:14, 26 сентября 2024

Диметилсульфа́т — органическое химическое соединение, сложный эфир метанола и серной кислоты с формулой ${\ce {(CH3)2SO4}}$ , принятая сокращённая формула ${\ce {Me2SO4}}$ .

Впервые получен в начале XIX века.

Широко применяется как метилирующий реагент в органическом синтезе. В некоторых случаях может быть заменён метиловым эфиром трифторметансульфоновой кислоты ${\ce {CF3SO3CH3}}$ , или иодметаном.

Как и все алкилирующие реагенты, диметилсульфат в высоких концентрациях токсичен и проявляет канцерогенные свойства.

Получение

Для получения диметилсульфата используются различные методы. Простейший — этерификация серной кислоты с метанолом:

{\ce {2 CH3OH + H2SO4 -> (CH3)2SO4 + 2 H2O}}

.

Другой возможный способ включает в себя дистилляцию метилсерной кислоты в вакууме (перегонка 60 % олеума с метанолом):

{\ce {2 CH3HSO4 -> H2SO4 + (CH3)2SO4}}

.

Метилнитрит и метилхлорсульфонат также образуют диметисульфат:

{\ce {CH3ONO + CH3OSO2Cl -> (CH3)2SO4 + NOCl}}

.

В США ${\ce {Me2SO4}}$ производится коммерчески с 20-х годов XX века в непрерывном процессе реакции диметилового эфира и триоксида серы:

{\ce {(CH3)2O + SO3 -> (CH3)2SO4}}

.

Ещё один способ получения диметилсульфата — реакция хлорсульфоновой кислоты с метанолом^[2]:

{\ce {2 CH3OH + HOSO2Cl -> (CH3)2SO4 + HCl + H2O}}

.

Физические свойства

Представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, малорастворимую в воде. Чистый диметилсульфат не имеет запаха. Примеси могут придавать ему слабый запах чеснока.

Может быть перегнан при 140—150 °C и давлении примерно 15 мм рт. ст.

Химические свойства

Растворим в метаноле, этаноле, этиловом эфире, дихлорметане, ацетоне, хлороформе, нитробензоле, также реакции иногда ведут в воде. Со взрывом реагирует с аммиаком и аминами. Реакции растворов аминов дает соответственно вещества с большим содержанием метильных групп при азоте, третичные амины дают четвертичные соли. При этом первая метильная группа уходит значительно быстрее второй. Он также алкилирует фенолы и тиолы. Считается, что реакции идут по S_N2 механизму.

Несмотря на высокую эффективность диметилсульфата для алкилирования, из-за токсичности и высокой стоимости его часто заменяют. Так при О-алкилировании используют иодметан. Диметилкарбонат менее токсичен чем иные реагенты, поэтому может успешно быть заменить их при N-алкилировании. В целом токсичность алкилирующих агентов прямо коррелирует с их способностью к алкилированию.

Применение

Широко применяется в органическом синтезе для метилирования различных веществ: фенолов, аминов, некоторых гетероциклических соединений пуринового ряда, таких как мочевая кислота и других. Так же применяется для получения нитрометана:

{\ce {2 NaNO2 + (CH3)2SO4 -> 2CH3NO2 + Na2SO4}}

.

Метилирование по углероду

С-Н кислоты метилируются диметилсульфатом в апротонных растворителях.

Метилирование по кислороду

Чаще всего диметилсульфат используется для метилирования фенолов. Некоторые простые спирты также могут быть метилированы, как, например, трет-бутанол в трет-бутилметиловый эфир.

{\ce {2(CH3)3COH + (CH3)2SO4 -> 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4}}

.

Алкоголяты легко метилируются, например^[3]:

{\ce {RO- Na+ + (CH3)2SO4 -> ROCH3 + Na(CH3)SO4}}

.

Метилирование сахаров диметилсульфатом называется метилированием по Хаворту^[4]^[5].

Метилирование по азоту

Диметилсульфат используется как для получения четвертичных солей так и третичных аминов.

{\ce {C6H5CH=NC4H9 + (CH3)2SO4 -> C6H5CH=N^{+}(CH3)C4H9 + CH3OSO3^{-}}}

.

Кватернизованные аммониевые соли жирных кислот используют как поверхностно-активных веществ (ПАВ) так и в качестве смягчителя тканей^[3]:

{\ce {CH3(C6H4)NH2 + (CH3)2SO4 ->[{\ce {NaHCO_3 + H_2O}}] CH3(C6H4)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4}}

.

Метилирование по сере

Так же как и метилирование спиртов, алкилируются тиоляты, но с большей скоростью^[3]:

{\ce {RS^-Na^+ + (CH3)2SO4 -> RSCH3 + Na(CH3)SO4}}

,

например^[6]:

{\ce {p-CH3C6H4SO2Na + (CH3)2SO4 -> p-CH3C6H4SO2CH3 + Na(CH3)SO4}}

.

Этот метод был использован для получения тиоэфиров:

{\ce {RC(O)SH + (CH3)2SO4 -> RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3}}

.

Другие применения

Диметилсульфат может вызвать специфические расщепление гуанина в ДНК путём разрушения имидазольного гетероцикла^[7]. Этот процесс может быть использован для определения последовательности азотистых оснований в ДНК и других применениях.

Диметилсульфат используется для картирования одноцепочечных фрагментов ДНК. Метод основан на различии скорости метилирования фрагментов цитозина в составе одно- и двуцепочечных нуклеиновых кислот^[8].

Токсикология и безопасность

Высокотоксичное вещество с кожно-резорбтивным воздействием, ЛД₅₀ 140 мг/кг (мыши, перорально).

Пары диметилсульфата оказывают сильное раздражающее и прижигающее воздействие на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз (воспалительные явления, отёки, поражения дыхательных путей, конъюнктивит)^[9].

Оказывает также общее токсическое действие, особенно на ЦНС. Жидкий диметилсульфат при попадании на кожу вызывает ожоги и долго незаживающие язвы, в высоких концентрациях омертвение (некроз). Токсичность обусловлена продуктами гидролиза, которые включают метанол и серную кислоту.

Скрытый период при лёгких отравлениях составляет до 15 часов, при отравлениях средней тяжести — до 5 часов, при тяжёлых — до 2—3 часов^[9].

Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжёлых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть в течение 3—4 дней^[9].

Является сильным канцерогеном, проявляет мутагенные эффекты. Канцерогенный и мутагенный эффекты обусловлены метилированием ДНК.

Примечания

↑ http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0229.html
↑ Препаративная органическая химия. М., Госхимиздат, 1959, стр. 399
↑ ¹ ² ³ Dupont product information (неопр.). Дата обращения: 2 мая 2009. Архивировано из оригинала 19 ноября 2008 года.
↑ Haworth W. N. J. Chem. Soc., 107, 13 (1915).
↑ Химическая энциклопедия Т1, М 1988 стр 64
↑ Fieser L. F. and Fieser M. Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. 1967. p. 295
↑ Streitwieser A., Heathcock C. H. and Kosower E. M. Introduction to Organic Chemistry. Prentice-Hall Inc. 1992. p. 1169
↑ Kirkegaard K., Buc H., Spassky A., and Wang J. C. Mapping of single-stranded regions in duplex DNA at the sequence level: single-strand-specific cytosine methylation in RNA polymerase-promoter complexes (англ.) // PNAS. — 1983. — Vol. 80. — P. 2544-2548. — PMID 6573669. Архивировано 24 сентября 2015 года.
↑ ¹ ² ³ Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том III. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография 1850 названий.

Литература

Сьютер Ч. Химия органических соединений серы. Пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 61—74.

Ссылки

[www.xumuk.ru/encyklopedia/1347.html www.xumuk.ru]

[_9f856550611713d9-1] ttp://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0229.html

[2] Препаративная органическая химия. М., Госхимиздат, 1959, стр. 399

[dupont-3] ¹ ² ³ Dupont product information (неопр.). Дата обращения: 2 мая 2009. Архивировано из оригинала 19 ноября 2008 года.

[4] Haworth W. N. J. Chem. Soc., 107, 13 (1915).

[5] Химическая энциклопедия Т1, М 1988 стр 64

[eros-6] Fieser L. F. and Fieser M. Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. 1967. p. 295

[Streitwieser-7] Streitwieser A., Heathcock C. H. and Kosower E. M. Introduction to Organic Chemistry. Prentice-Hall Inc. 1992. p. 1169

[Kirkegaard-8] Kirkegaard K., Buc H., Spassky A., and Wang J. C. Mapping of single-stranded regions in duplex DNA at the sequence level: single-strand-specific cytosine methylation in RNA polymerase-promoter complexes (англ.) // PNAS. — 1983. — Vol. 80. — P. 2544-2548. — PMID 6573669. Архивировано 24 сентября 2015 года.

[A-9] ¹ ² ³ Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том III. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография 1850 названий.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

@@ Строка 1: / Строка 1: @@
 {{Вещество
-| картинка = Dimethylsulfate.png
+| картинка = Dimethyl_sulfate.svg
 | картинка3D = Dimethyl-sulfate-from-xtal-3D-balls.png
 | картинка малая =
-| наименование =
+| наименование = Диметилсульфат
 | сокращения =
-| традиционные названия =
+| традиционные названия = Диметилсульфат, диметиловый эфир серной кислоты
-| хим. формула =  (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
+| рац. формула =  <small><chem>(CH3)2SO4</chem></small>
-| молярная масса =126.13
+| молярная масса =126,13
 | темп. плавления =-32
-| темп. кипения =188 с разложением
+| темп. кипения =188 (с разложением)
 | темп. разложения =
 | темп. вспышки = 83
 | тройная точка =
 | критическая точка =
-| плотность =1.33
+| плотность =1,33
 | состояние = жидкость
 | динамическая вязкость =1,60
@@ Строка 32: / Строка 32: @@
 | RTECS =
 | ЕС =
+| ПДК = 0,1 мг/м3
-| ЛД50 =
+| ЛД50 = 140 мг/кг
-| токсичность =
+| токсичность = Класс опасности 2
 | угол Брюстера =
 | показатель преломления = 1,3874
 }}
+'''Диметилсульфа́т''' — [[Химическое соединение|органическое химическое соединение]], [[сложный эфир]] [[метанол]]а и [[Серная кислота|серной кислоты]] с формулой <small><chem>(CH3)2SO4</chem></small>, принятая сокращённая формула <small><chem>Me2SO4</chem></small>.
-'''Диметилсульфат''' — химическое соединение, органический сульфат с формулой (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>. Впервые получен в начале XIX века. Как и все алкилирующие реагенты диметилсульфат токсичен и канцерогенен. В то же время он широко применяется как [[метилирование|метилирующий]] агент в органическом синтезе. В некоторых случаях может быть заменён метиловым эфиром [[трифторметансульфоновая кислота|трифторметансульфоновой кислоты]] (CF<sub>3</sub>SO<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>).
+Впервые получен в начале XIX века.
+Широко применяется как [[метилирование|метилирующий]] реагент в [[Органический синтез|органическом синтезе]]. В некоторых случаях может быть заменён метиловым [[Сложный эфир|эфир]]ом [[трифторметансульфоновая кислота|трифторметансульфоновой кислоты]] <small><chem>CF3SO3CH3</chem></small>, или [[иодметан]]ом.
+Как и все [[Алкилирование|алкилирующие реагенты]], диметилсульфат в высоких концентрациях токсичен и проявляет [[Канцерогены|канцерогенные свойства]].
 == Получение ==
-Для получения диметилсульфата в лаборатории используются различные методы. Простейший — [[этерификация]] серной кислоты с метанолом:
+Для получения диметилсульфата используются различные методы. Простейший — [[этерификация]] серной кислоты с метанолом:
+: <chem>2 CH3OH + H2SO4 -> (CH3)2SO4 + 2 H2O</chem>.
-:: 2 CH<sub>3</sub>OH + H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> → (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + 2 H<sub>2</sub>O
-Другой возможный способ включает в себя дистилляцию метилсерной кислоты в вакууме (перегонка 60 % олеум с метанолом):
+Другой возможный способ включает в себя дистилляцию метилсерной кислоты в вакууме (перегонка 60 % [[олеум]]а с метанолом):
-:: 2 CH<sub>3</sub>HSO<sub>4</sub> → H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
+: <chem>2 CH3HSO4 -> H2SO4 + (CH3)2SO4</chem>.
-Метилнитрит и метилхлорсульфонат также дают диметисульфат:
-:: CH<sub>3</sub>ONO + (CH<sub>3</sub>)OSO<sub>2</sub>Cl → (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + [[Нитрозил хлорид|NOCl]]
+[[Метилнитрит]] и [[метилхлорсульфонат]] также образуют диметисульфат:
-В США Me<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> производится коммерчески с 20-х годов XX века. В непрерывном процессе реакции диметилового эфира и трёхокиси серы:
-:: (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>O + SO<sub>3</sub> → (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
+: <chem>CH3ONO + CH3OSO2Cl -> (CH3)2SO4 + NOCl</chem>.
-Ещё один способ получения диметилсульфата — реакция хлорсульфоновой кислоты с метанолом:
-:: 2CH<sub>3</sub>OH + HOSO<sub>2</sub>Cl → (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + HCl↑ + H<sub>2</sub>O <ref>Препаративная органическая химия. М., Госхимиздат, 1959, стр. 399</ref>
+В США <small><chem>Me2SO4</chem></small> производится коммерчески с 20-х годов XX века в непрерывном процессе реакции [[Диметиловый эфир|диметилового эфира]] и [[Оксид серы(VI)|триоксида серы]]:
+: <chem>(CH3)2O + SO3 -> (CH3)2SO4</chem>.
+Ещё один способ получения диметилсульфата — реакция [[Хлорсульфоновая кислота|хлорсульфоновой кислоты]] с метанолом<ref>Препаративная органическая химия. М., Госхимиздат, 1959, стр. 399</ref>:
+: <chem>2 CH3OH + HOSO2Cl -> (CH3)2SO4 + HCl + H2O</chem>.
 == Физические свойства ==
+Представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, малорастворимую в воде. Чистый диметилсульфат не имеет запаха. Примеси могут придавать ему слабый запах чеснока.
+Может быть перегнан при 140—150&nbsp;°C и давлении примерно 15 мм рт. ст.
-Представляет собой бесцветную жидкость, малорастворимую в воде. Чистый диметилсульфат не имеет запаха. Примеси могут придавать ему слабый запах чеснока.
 == Химические свойства ==
 Растворим в [[метанол]]е, [[этанол]]е, [[этиловый эфир|этиловом эфире]], [[дихлорметан]]е, [[ацетон]]е, [[хлороформ]]е, [[нитробензол]]е, также реакции иногда ведут в воде.
-Со взрывом реагирует с [[аммиак]]ом и [[амин]]ами. Реакции растворов аминов дает соответственно вещества с большим содержанием метильных групп при азоте, третичные амины дают четвертичные соли.
+Со взрывом реагирует с [[аммиак]]ом и [[амины|аминами]]. Реакции растворов аминов дает соответственно вещества с большим содержанием метильных групп при азоте, третичные амины дают четвертичные соли. При этом первая метильная группа уходит значительно быстрее второй. Он также алкилирует [[фенол]]ы и [[тиолы]]. Считается, что реакции идут по S<sub>N</sub>2 механизму.
-При этом первая метильная группа уходит значительно быстрее второй. Он также алкилирует фенолы и тиолы. Считается, что реакции идут по S<sub>N</sub>2 механизму.
-Несмотря на высокую эффективность диметилсульфата, из-за токсичности и высокой стоимости ему часто ищут замену. Так при О-алкилировании используют [[иодметан]]. Диметилкарбонат менее токсичен предыдущих реагентов, поэтому может успешно быть заменить их при N-алкилировании. В целом токсичность алкилирующих агентов прямо [[корреляция|коррелирует]] с их способностью алкилировать.
+Несмотря на высокую эффективность диметилсульфата для алкилирования, из-за токсичности и высокой стоимости его часто заменяют. Так при О-алкилировании используют [[иодметан]]. [[Диметилкарбонат]] менее токсичен чем иные реагенты, поэтому может успешно быть заменить их при N-алкилировании. В целом токсичность алкилирующих агентов прямо [[корреляция|коррелирует]] с их способностью к алкилированию.
 == Применение ==
-Широко применяется в органическом синтезе для метилирования различных веществ: фенолов, аминов, некоторых [[гетероциклические соединения|гетероциклических соединений]] [[пурин]]ового ряда, таких как мочевая кислота и других. Так же применяется для получения [[нитрометан]]а:
+Широко применяется в органическом синтезе для метилирования различных веществ: фенолов, [[Амины|аминов]], некоторых [[гетероциклические соединения|гетероциклических соединений]] [[пурин]]ового ряда, таких как [[мочевая кислота]] и других. Так же применяется для получения [[нитрометан]]а:
-:: <math>\mathsf{2NaNO_2 + (CH_3)_2SO_4 \rightarrow 2CH_3NO_2 + Na_2SO_4}</math>
+: <chem>2 NaNO2 + (CH3)2SO4 -> 2CH3NO2 + Na2SO4</chem>.
 === Метилирование по углероду ===
-С-Н кислоты метилируются диметилсульфатом в [[протонный растворитель|апротонных растворителях]]
+С-Н кислоты метилируются диметилсульфатом в [[протонный растворитель|апротонных растворителях]].
 === Метилирование по кислороду ===
-Чаще всего диметилсульфат используется для метилирования фенолов. Некоторые простые спирты также могут быть прометилированы, как, например, трет-бутанол в трет-бутилметиловый эфир.
+Чаще всего диметилсульфат используется для метилирования фенолов. Некоторые простые спирты также могут быть метилированы, как, например, [[2-Метилпропанол-2|трет-бутанол]] в [[Трет-Бутилметиловый эфир|трет-бутилметиловый эфир]].
-:: <math>\mathsf{2(CH_3)_3COH + (CH_3)_2SO_4 \rightarrow 2(CH_3)_3COCH_3 + H_2SO_4}</math>
+: <chem>2(CH3)3COH + (CH3)2SO4 -> 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4</chem>.
-Алкоголяты легко метилируются:<ref name=dupont>[http://www.dupont.com/dms/overview.html Dupont product information]</ref>
+[[Алкоголяты]] легко метилируются, например<ref name=dupont>{{Cite web |url=http://www.dupont.com/dms/overview.html |title=Dupont product information |accessdate=2009-05-02 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20081119162010/http://www.dupont.com/dms/overview.html |archivedate=2008-11-19 |deadlink=yes }}</ref>:
-:: <math>\mathsf{RO^{−} Na^{+} + (CH_3)_2SO_4 \rightarrow ROCH_3 + Na(CH_3)SO_4}</math>
+: <chem>RO- Na+ + (CH3)2SO4 -> ROCH3 + Na(CH3)SO4</chem>.
-Метилирование сахаров диметилсульфатом называется метилированием по Гаворту. <ref>[[W. N. Haworth]], [[J. Chem. Soc.]] 107, 13 ('''1915''').</ref><ref>Химическая энциклопедия Т1, М 1988 стр 64</ref>
+Метилирование сахаров диметилсульфатом называется [[Метилирование по Хаворту|метилированием по Хаворту]]<ref>''Haworth W. N.'' J. Chem. Soc., 107, 13 ('''1915''').</ref><ref>Химическая энциклопедия Т1, М 1988 стр 64</ref>.
 === Метилирование по азоту ===
-Диметилсульфат используется как для получения [[четвертичные соли|четвертичных солей]] так и третичных [[третичный амин|Аминов]].
+Диметилсульфат используется как для получения [[четвертичные соли|четвертичных солей]] так и [[Амины|третичных аминов]].
-:: <math>\mathsf{C_6H_5CH=NC_4H_9 + (CH_3)_2SO_4 \rightarrow C_6H_5CH=N^{+} + (CH_3)C_4H_9 + CH_3OSO_3^{−}}</math>
+: <chem>C6H5CH=NC4H9 + (CH3)2SO4 -> C6H5CH=N^{+}(CH3)C4H9 + CH3OSO3^{-}</chem>.
-Кватернизованные аммониевые соли жирных кислот используют как ПАВ так и в качестве смягчителя тканей.<ref name=dupont/>:
+Кватернизованные аммониевые соли [[Жирные кислоты|жирных кислот]] используют как [[Поверхностно-активное вещество|поверхностно-активных веществ]] (ПАВ) так и в качестве смягчителя тканей<ref name=dupont/>:
-:: CH<sub>3</sub>(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)NH<sub>2</sub> + (CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> (in NaHCO<sub>3</sub> aq.) → CH<sub>3</sub>(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + Na(CH<sub>3</sub>)SO<sub>4</sub>
+: <chem>CH3(C6H4)NH2 + (CH3)2SO4 ->[\ce{NaHCO_3 + H_2O}] CH3(C6H4)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4</chem>.
 === Метилирование по сере ===
-Так же как и метилирование спиртов, алкилируются соли тиолов, но с большей скоростью<ref name=dupont/>:
+Так же как и метилирование спиртов, алкилируются [[тиоляты]], но с большей скоростью<ref name=dupont/>:
-:: RS<sup>−</sup>Na<sup>+</sup> + (CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> → RSCH<sub>3</sub> + Na(CH<sub>3</sub>)SO<sub>4</sub>
+: <chem>RS^-Na^+ + (CH3)2SO4 -> RSCH3 + Na(CH3)SO4</chem>,
-Например:<ref name=eros>Fieser, L. F. and Fieser, M. Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. 1967. p. 295</ref>
-:: p-CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>SO<sub>2</sub>Na + (CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> → p-CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> + Na(CH<sub>3</sub>)SO<sub>4</sub>
+например<ref name=eros>''Fieser L. F. and Fieser M.'' Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. 1967. p. 295</ref>:
-Этот метод был использован для получения тиоэфиров:
-:: RC(O)SH + (CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>SO<sub>2</sub> → RC(O)S(CH<sub>3</sub>) + HOSO<sub>3</sub>CH<sub>3</sub>
+: <chem>p-CH3C6H4SO2Na + (CH3)2SO4 -> p-CH3C6H4SO2CH3 + Na(CH3)SO4</chem>.
+Этот метод был использован для получения [[Сложные тиоэфиры|тиоэфиров]]:
+: <chem>RC(O)SH + (CH3)2SO4 -> RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3</chem>.
 === Другие применения ===
-Диметилсульфат может вызвать специфические расщепление [[гуанин]]а в [[ДНК]] путём разрушения [[имидазол]]ьного цикла<ref name=Streitwieser>Streitwieser, A., [[Clayton Heathcock|Heathcock, C. H.]], and Kosower, E. M. Introduction to Organic Chemistry. Prentice-Hall Inc. 1992. p. 1169</ref>. Этот процесс может быть использован для определения последовательности оснований в ДНК и других применениях.
+Диметилсульфат может вызвать специфические расщепление [[гуанин]]а в [[ДНК]] путём разрушения [[имидазол]]ьного [[Гетероциклические соединения|гетероцикла]]<ref name=Streitwieser>''Streitwieser A., Heathcock C. H. and Kosower E. M.'' Introduction to Organic Chemistry. Prentice-Hall Inc. 1992. p. 1169</ref>. Этот процесс может быть использован для определения последовательности [[Азотистые основания|азотистых оснований]] в [[ДНК]] и других применениях.
-Диметилсульфат используется для картирования одноцепочечных фрагментов ДНК. Метод основан на различии скорости метилирования фрагментов [[цитозин]]а в составе одно- и двуцепочечных [[нуклеиновые кислоты|нуклеиновых кислот]]<ref name="Kirkegaard">{{статья|автор=K. Kirkegaard, H. Buc, A. Spassky, and J. C. Wang.|заглавие=Mapping of single-stranded regions in duplex DNA at the sequence level: single-strand-specific cytosine methylation in RNA polymerase-promoter complexes|ссылка=http://www.pnas.org/content/80/9/2544.abstract|язык=en|издание=[[PNAS]]|год=1983|volume=80|issue=9|pages=2544-2548|pmid=6573669}}</ref>.
+Диметилсульфат используется для картирования одноцепочечных фрагментов ДНК. Метод основан на различии скорости метилирования фрагментов [[цитозин]]а в составе одно- и двуцепочечных [[нуклеиновые кислоты|нуклеиновых кислот]]<ref name="Kirkegaard">{{статья|автор=Kirkegaard K., Buc H., Spassky A., and Wang J. C.|заглавие=Mapping of single-stranded regions in duplex DNA at the sequence level: single-strand-specific cytosine methylation in RNA polymerase-promoter complexes|ссылка=http://www.pnas.org/content/80/9/2544.abstract|язык=en|издание=[[PNAS]]|год=1983|volume=80|issue=9|pages=2544-2548|pmid=6573669|archivedate=2015-09-24|archiveurl=https://web.archive.org/web/20150924164909/http://www.pnas.org/content/80/9/2544.abstract}}</ref>.
 == Токсикология и безопасность ==
-Высокотоксичное вещество с кожно-резорбтивным воздействием, ЛД<sub>50</sub> = 140 г/кг (мыши, перорально).
+Высокотоксичное вещество с кожно-[[Резорбтивное действие|резорбтивным]] воздействием, [[ЛД50|ЛД<sub>50</sub>]] {{nobr|140 мг/кг}} (мыши, перорально).
-Пары диметилсульфата оказывают сильное раздражающее и прижигающее воздействие на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз (воспалительные явления, отёки, поражения дыхательных путей, [[конъюктивит]])<ref name="A">Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том III. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.</ref>. Оказывает также общее токсическое действие, особенно на [[ЦНС]]. Жидкий диметилсульфат при попадании на кожу вызывает [[ожог]]и и долго незаживающие [[Язва|язвы]], в высоких концентрациях омертвение (некроз). Токсичность обусловлена продуктами гидролиза, которые включают [[метанол]] и едкую [[Серная кислота|серную кислоту]].
+Пары диметилсульфата оказывают сильное раздражающее и прижигающее воздействие на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз (воспалительные явления, отёки, поражения дыхательных путей, [[конъюнктивит]])<ref name="A">Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том III. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография 1850 названий.</ref>.
+Оказывает также общее токсическое действие, особенно на [[ЦНС]]. Жидкий диметилсульфат при попадании на кожу вызывает [[ожог]]и и долго незаживающие [[Язва|язвы]], в высоких концентрациях омертвение (некроз). Токсичность обусловлена продуктами гидролиза, которые включают [[метанол]] и [[Серная кислота|серную кислоту]].
-Скрытый период при лёгких отравлениях составляет до 15 часов, при отравлениях средней тяжести - до 5 часов, при тяжелых - до 2-3 часов<ref name="A" />.
+Скрытый период при лёгких отравлениях составляет до 15 часов, при отравлениях средней тяжести — до 5 часов, при тяжёлых — до 2—3 часов<ref name="A"/>.
-Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжелых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть в течение 3-4 дней<ref name="A" />. Является сильным [[Канцероген|канцерогеном]], проявляет мутагенные эффекты. Канцерогенный и мутагенный эффекты обусловлены метилированием [[ДНК]].
+Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжёлых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть в течение 3—4 дней<ref name="A"/>.
-== См. также ==
-* [[Метилирование]]
+Является сильным [[канцероген]]ом, проявляет мутагенные эффекты. Канцерогенный и мутагенный эффекты обусловлены метилированием [[ДНК]].
-* [[Сульфонаты]]
-* [[Алкилирование]]
 == Примечания ==
@@ Строка 124: / Строка 141: @@
 == Литература ==
-* Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 61-74.
+* ''Сьютер Ч.'' Химия органических соединений серы. Пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 61—74.
 == Ссылки ==
-* [http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1347.html www.xumuk.ru]
+* [www.xumuk.ru/encyklopedia/1347.html www.xumuk.ru]
+{{спам-ссылки|1=
+* www.xumuk.ru
+}}
 [[Категория:Сложные эфиры неорганических кислот]]
+[[Категория:Метилирующие реагенты]]
+[[Категория:Сераорганические соединения]]
+[[Категория:Канцерогены]]
+[[Категория:Мутагены]]

Диметилсульфат: различия между версиями

Текущая версия от 06:14, 26 сентября 2024

Содержание

Получение

Физические свойства

Химические свойства