Фторид серы(VI): различия между версиями

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
[непроверенная версия][непроверенная версия]
Содержимое удалено Содержимое добавлено
По ссылке в УФН всё есть. История к получению, если нет отдельного раздела.
 
(не показано 12 промежуточных версий 11 участников)
Строка 66: Строка 66:
| СГС = {{СГС|Восклицательный знак|Баллон}}
| СГС = {{СГС|Восклицательный знак|Баллон}}
}}
}}
'''Гексафторид серы''' (также '''элегаз''' или '''шестифтористая сера''', '''SF<sub>6</sub>''') — неорганическое вещество, при [[Стандартные условия|стандартных условиях]] представляет собой тяжёлый [[газ]] (в {{num|5|раз}} тяжелее [[воздух]]а). Соединение было впервые получено и описано в 1900 году [[Муассан, Анри|Анри Муассаном]] в ходе работ по изучению химии [[фтор]]а.
'''Гексафтори́д се́ры''' (также '''элега́з''' или '''шестифто́ристая се́ра''', '''SF<sub>6</sub>''') — неорганическое вещество, при [[Стандартные условия|стандартных условиях]] представляет собой тяжёлый [[газ]] (в {{num|5|раз}} тяжелее [[воздух]]а). Применяется в электротехнике.


== Методы получения ==
== Методы получения ==
Строка 74: Строка 74:
Также гексафторид серы образуется при разложении сложных фторидов серы:
Также гексафторид серы образуется при разложении сложных фторидов серы:
: <math>\mathsf{S_2F_{10} \rightarrow SF_6 + SF_4}</math>
: <math>\mathsf{S_2F_{10} \rightarrow SF_6 + SF_4}</math>

Соединение было впервые получено и описано в 1900 году [[Муассан, Анри|Анри Муассаном]] в ходе работ по изучению химии [[фтор]]а.


== Физико-химические свойства ==
== Физико-химические свойства ==
Практически бесцветный газ, без запаха и вкуса. Обладает высоким [[Электрический пробой|пробивным]] напряжением ({{num|89|кВ/см}} — примерно в {{num|3|раза}} выше, чем у [[воздух]]а при нормальном давлении).
Практически бесцветный газ, без запаха и вкуса.
Обладает высоким [[Электрический пробой|пробивным]] напряжением ({{num|89|кВ/см}} — примерно в {{num|3|раза}} выше, чем у [[воздух]]а при нормальном давлении).

Охлаждение газа при атмосферном давлении приводит к конденсации в бесцветное твёрдое вещество при −63,8 °C. Твёрдый гексафторид серы может быть расплавлен под давлением при −{{nobr|50,8 °C}}. Параметры [[Тройная точка|тройной точки]]: {{nobr|{{math|''t''}} {{=}} −50,8 °C}}, {{nobr|{{math|''P''}} {{=}} 2,3 атм}}<ref name=opa75/>.

В твёрдой фазе при {{nobr|{{math|''T''}} {{=}} 94,30 К}} — происходит эндотермическое фазовое превращение<ref name=opa75/>.

Плохо растворим в [[Вода|воде]] ({{num|1|объём}} <chem>SF_6</chem>в {{num|200|объёмах}} воды), [[этанол]]е и [[Диэтиловый эфир|диэтиловом эфире]]<ref>[www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4038.html Свойства гексафторида серы на сайте «Химик.ру»]</ref>, хорошо растворим в [[нитрометан]]е.

Плотность элегаза при температуре {{num|20|°C}} и давлении {{num|753.5|мм рт. ст.}} составляет {{num|6.093|кг/м³}}<ref name=opa75/>.

Твёрдый гексафторид серы имеет плотность 2,683 г/см<sup>3</sup> при −195 °C, 2,51 г/см<sup>3</sup> при −50 °C<ref name=opa75/>.

Относительная диэлектрическая проницаемость — 1,0021. Полное число степеней свободы молекулы элегаза равно{{nbsp}}21, из них три степени свободы — в поступательном движении, три — во вращательном, а остальные — в колебательном. Диаметр молекулы равен {{num|5.33|Å}}.

[[Поверхностное натяжение]] жидкого гексафторида серы составляет 11,63 мН/м (−50 °C), 8,02 мН/м (−20 °C)<ref name=opa75/>.

[[Вязкость]] газообразного элегаза несколько ниже вязкости воздуха: 15,37 мкПа·с (+22,5 °C), 18,71 мкПа·с (+100 °C)<ref name=opa75/>.


[[Коэффициент теплопроводности]], Вт/(м·К): 1,32 (ж., +20 °C), 1,36 (ж., +30 °C), 1,43 (ж., +50 °C)<ref name=opa75/>, 0,0138 (г., +27,5 °C, 1 атм.)<ref>{{cite doi|10.1007/BF00500026}}</ref>.
Плохо растворим в [[Вода|воде]] ({{num|1|объём}} SF<sub>6</sub> в {{num|200|объёмах}} воды), [[этанол]]е и [[Диэтиловый эфир|диэтиловом эфире]]<ref>[www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4038.html Свойства гексафторида серы на сайте «Химик.ру»]</ref>, хорошо растворим в [[нитрометан]]е.


В составе молекулы 21,95 % [[Сера|серы]] и 78,05 % [[фтор]]а по массе.
Плотность элегаза при температуре {{num|273|K}} и давлении {{num|0.1|МПа}} составляет {{num|6.56|кг/м³}}. Относительная диэлектрическая проницаемость — 1,0021. Полное число степеней свободы молекулы элегаза равно{{nbsp}}21, из них три степени свободы — в поступательном движении, три — во вращательном, а остальные — в колебательном. Диаметр молекулы равен {{num|5.33|Å}}.


=== Термодинамические величины ===
=== Термодинамические величины ===
Строка 90: Строка 110:
| [[Энтропия образования]] || 291,6 Дж/(моль·К)
| [[Энтропия образования]] || 291,6 Дж/(моль·К)
|-
|-
| [[Теплоёмкость]] || 97,15 Дж/(моль·К)<ref name="Air Liquide">{{cite web |url=http://encyclopedia.airliquide.com/Encyclopedia.asp?GasID=34 |title=Sulfur hexafluoride |publisher=Air Liquide Gas Encyclopedia |accessdate=22 February 2013 }}</ref>
| [[Теплоёмкость]] || 97,15 Дж/(моль·К)<ref name="Air Liquide">{{cite web |url=http://encyclopedia.airliquide.com/Encyclopedia.asp?GasID=34 |title=Sulfur hexafluoride |publisher=Air Liquide Gas Encyclopedia |accessdate=2013-02-22 |archive-date=2012-03-31 |archive-url=https://web.archive.org/web/20120331215233/http://encyclopedia.airliquide.com/Encyclopedia.asp?GasID=34 |deadlink=no }}</ref>
|-
|-
| [[Теплопроводность]] || 12,058 мВт/(м·К)<ref name="Air Liquide" />
| [[Теплопроводность]] || 12,058 мВт/(м·К)<ref name="Air Liquide" />
|-
|-
| [[Критическая точка (термодинамика)|Критическая температура]] || 318,7 К
| [[Критическая точка (термодинамика)|Критическая температура]] || 318,697...318,712 К (45,547...45,562 °С)<ref name=opa75/>
|-
|-
| [[Критическое давление]] || 3,71 МПа
| [[Критическое давление]] || 3,71 МПа (по разным данным, от 37,113 до 38,27 атм<ref name=opa75/>)
|-
| [[Критический объём]] || 198,0 см<sup>3</sup>/моль<ref name=opa75/>
|-
| [[Критическая плотность]] || 0,73...0,7517 г/см<sup>3</sup><ref name=opa75/>
|-
| [[Теплота плавления]] || 1,1...1,39 ккал/моль<ref name=opa75/>
|-
| [[Теплота сублимации]] (при −63,8 °C) || 5,64...5,57 ккал/моль<ref name=opa75/>
|}
|}


== Химические свойства ==
== Химические свойства ==
Гексафторид серы — достаточно инертное соединение, не реагирует с водой, вероятно, из-за кинетических факторов. Не реагирует также с растворами [[Соляная кислота|HCl]] и [[Гидроксид натрия|NaOH]]<ref>[http://www.uspkhim.ru/php/paper_rus.phtml?journal_id=rc&paper_id=2249&year_id=1975&volume=44&issue_id=2&fpage=193&lpage=213 Успехи химии, 1975, Том 44, Номер 2, Страницы 193—213.]</ref>, однако при действии [[Окислительно-восстановительные реакции|восстановителей]] могут протекать некоторые реакции.
Гексафторид серы — достаточно инертное соединение, наименее активное химически среди всех фторидов серы, не реагирует с чистой водой из-за кинетических факторов. Не реагирует также с растворами [[Соляная кислота|HCl]], [[Гидроксид натрия|NaOH]] и [[Аммиак|NH<sub>3</sub>]], однако при действии [[Окислительно-восстановительные реакции|восстановителей]] могут протекать некоторые реакции. Не взаимодействует с [[Галогены|галогенами]], [[фосфор]]ом, [[мышьяк]]ом, [[углерод]]ом, [[Кремний|кремнием]], [[бор (элемент)|бором]], [[медь]]ю и [[серебро]]м при температуре красного каления. Не подвергается воздействию нагретых [[Оксид меди(II)|CuO]], [[Хромат свинца(II)|PbCrO<sub>4</sub>]] и расплавленного [[Гидроксид калия|KOH]]<ref name=opa75>{{статья|автор=Опаловский А. А., Лобков Е. У.|заглавие=Гексафторид серы|издание=Успехи химии|год=1975|том=44|выпуск=2|страницы=193—213|ссылка=http://www.uspkhim.ru/php/paper_rus.phtml?journal_id=rc&paper_id=2249&year_id=1975&volume=44&issue_id=2&fpage=193&lpage=213|doi=10.1070/RC1975v044n02ABEH002249|arxiv=|язык=ru|archivedate=2022-04-01|archiveurl=https://web.archive.org/web/20220401054002/https://www.uspkhim.ru/php/paper_rus.phtml?journal_id=rc&paper_id=2249&year_id=1975&volume=44&issue_id=2&fpage=193&lpage=213}}</ref>, но при температуре выше +300°C реагирует с водой под избыточным давлением. Реакцию следует проводить при температуре не выше +370°C:


<math>\mathsf{SF_6 + 4H_2O \xrightarrow{> +300^oC, p}\ H_2SO_4 + 6HF\uparrow} </math>
В составе молекулы газа 21,95 % [[Сера|серы]] и 78,05 % [[фтор]]а по массе.


Взаимодействие с металлическим [[Натрий|натрием]] проходит только при нагревании, однако уже при 64 °C взаимодействует с раствором натрия в [[аммиак]]е:
Взаимодействие с металлическим [[Натрий|натрием]] проходит только при нагревании последнего до температуры кипения, однако уже при 64 °C взаимодействует с раствором натрия в [[аммиак]]е: : <math>\mathsf{SF_6 + 8Na \rightarrow Na_2S + 6NaF}</math>
: <math>\mathsf{SF_6 + 8Na \rightarrow Na_2S + 6NaF}</math>


Гексафторид серы реагирует с [[Литий|литием]] [[Экзотермическая реакция|с выделением большого количества тепла]]:
Гексафторид серы реагирует с [[Литий|литием]] [[Экзотермическая реакция|с выделением большого количества тепла]]:
Строка 111: Строка 138:
При этом продукты реакции — элементарная [[сера]] и [[фторид лития]] — имеют меньший объём, чем исходные вещества, что нашло применение в некоторых экзотических [[Тепловой двигатель|тепловых двигателях]] (см. [[#Mark 50|ниже]]).
При этом продукты реакции — элементарная [[сера]] и [[фторид лития]] — имеют меньший объём, чем исходные вещества, что нашло применение в некоторых экзотических [[Тепловой двигатель|тепловых двигателях]] (см. [[#Mark 50|ниже]]).


С [[водород]]ом и [[кислород]]ом гексафторид не реагирует. Однако, при сильном нагревании (до 400 °C) SF<sub>6</sub> взаимодействует с [[сероводород]]ом, а при 30 °C — с [[иодоводород]]ом:
С [[водород]]ом и [[кислород]]ом гексафторид не реагирует. Однако при сильном нагревании (до 400 °C) SF<sub>6</sub> взаимодействует с [[сероводород]]ом, а при 30 °C — с [[иодоводород]]ом:
: <math>\mathsf{2SF_6 + 6H_2S \rightarrow S_8 + 12HF}</math>
: <math>\mathsf{2SF_6 + 6H_2S \rightarrow S_8 + 12HF}</math>
: <math>\mathsf{SF_6 + 8HI \rightarrow 6HF + H_2S + 4I_2}</math>
: <math>\mathsf{SF_6 + 8HI \rightarrow 6HF + H_2S + 4I_2}</math>
Строка 122: Строка 149:
* как технологическая среда в электронной и металлургической промышленности;
* как технологическая среда в электронной и металлургической промышленности;
* в системах газового [[пожаротушение|пожаротушения]] в качестве пожаротушащего вещества;
* в системах газового [[пожаротушение|пожаротушения]] в качестве пожаротушащего вещества;
* как [[Холодильный агент|хладагент]] благодаря высокой [[Теплоёмкость|теплоёмкости]], низкой [[Теплопроводность|теплопроводности]] и низкой [[Вязкость|вязкости]]<ref name=elegas>[http://chemindustry.ru/rus/chemicals/Sulfur_Hexafluoride.php Применение шестифтористой серы]</ref>;
* как [[Холодильный агент|хладагент]] благодаря высокой [[Теплоёмкость|теплоёмкости]], низкой [[Теплопроводность|теплопроводности]] и низкой [[Вязкость|вязкости]]<ref name=elegas>{{Cite web |url=http://chemindustry.ru/rus/chemicals/Sulfur_Hexafluoride.php |title=Применение шестифтористой серы |access-date=2007-04-20 |archive-date=2007-12-17 |archive-url=https://web.archive.org/web/20071217005838/http://chemindustry.ru/rus/chemicals/Sulfur_Hexafluoride.php |deadlink=no }}</ref>;
* для улучшения звукоизоляции в стеклопакетах;
* для улучшения звукоизоляции в стеклопакетах;
* в полупроводниковой промышленности для плазмохимического травления кремния;
* в полупроводниковой промышленности для плазмохимического травления кремния;
* как окислитель в некоторых экзотических [[Тепловой двигатель|тепловых двигателях]] — например, в {{якорь2|Mark 50|текст=[[Паровая турбина|паротурбинной установке]] американской малогабаритной 324-мм противолодочной [[торпеда|торпеды]] [[Mark 50 (торпеда)|Mark{{nbsp}}50]], где он используется для окисления металлического [[Литий|лития]]}}.
* как окислитель в некоторых экзотических [[Тепловой двигатель|тепловых двигателях]] — например, в {{якорь2|Mark 50|текст=[[Паровая турбина|паротурбинной установке]] американской малогабаритной 324-мм противолодочной [[торпеда|торпеды]] [[Mark 50 (торпеда)|Mark{{nbsp}}50]], где он используется для окисления металлического [[Литий|лития]]}}.

При вдыхании наблюдается эффект пониженной тональности голоса, противоположный действию [[гелий|гелия]]<ref name=voice>[https://www.youtube.com/watch?v=52UAEQfMTtU Фрагмент передачи «Разрушители мифов»]</ref>.


=== Применение в электротехнике ===
=== Применение в электротехнике ===
Название «элегаз» шестифтористая сера получила от сокращения «электрический газ». Уникальные свойства элегаза были открыты в [[Союз Советских Социалистических Республик|СССР]], его применение также началось в Советском Союзе. В 30-х годах известный учёный [[Гохберг, Борис Михайлович|Б. М. Гохберг]] в [[Физико-технический институт имени А. Ф. Иоффе РАН|ЛФТИ]] исследовал электрические свойства ряда газов и обратил внимание на некоторые свойства шестифтористой серы SF<sub>6</sub> (элегаза)<ref>{{Статья |автор=[[Гохберг, Борис Михайлович|Гохберг Б. М.]] |заглавие=Ленинградский физико-технический институт Академии наук СССР |ссылка=http://ufn.ru/ufn40/ufn40_5/Russian/r405b.pdf |язык=ru |издание=Успехи физических наук |год=1940 |выпуск=1 |том=XXIV |страницы=11-20 }} См. стр. 16-17, раздел «Электрическая прочность газов»</ref>. Потребность в элегазе появилась в стране в начале 1980-х годов и была связана с разработкой и освоением электрооборудования для передач постоянного тока сверхвысокого напряжения. Его промышленное производство в РФ было освоено в 1998 году на [[Кирово-Чепецкий химический комбинат#Освоение элегаза|Кирово-Чепецком химическом комбинате]]<ref>{{книга |автор = Уткин В. В. |заглавие = Завод у двуречья. Кирово-Чепецкий химический комбинат имени Б. П. Константинова: строительство, развитие, люди |том = 4 (1973—1992), часть 1 |место = Киров |издательство = ОАО «Дом печати — Вятка» |год = 2007 |страницы = 66—67 |страниц = 144 |isbn = 978-5-85271-293-6| тираж = 1000 |ref=Уткин, т. 4/1}}</ref>.
Название «элегаз» шестифтористая сера получила от сокращения «электрический газ». Уникальные свойства элегаза были открыты в [[Союз Советских Социалистических Республик|СССР]], его применение также началось в Советском Союзе. В 30-х годах известный учёный [[Гохберг, Борис Михайлович|Б. М. Гохберг]] в [[Физико-технический институт имени А. Ф. Иоффе РАН|ЛФТИ]] исследовал электрические свойства ряда газов и обратил внимание на некоторые свойства шестифтористой серы SF<sub>6</sub> (элегаза)<ref>{{Статья |автор=[[Гохберг, Борис Михайлович|Гохберг Б. М.]] |заглавие=Ленинградский физико-технический институт Академии наук СССР |ссылка=http://ufn.ru/ufn40/ufn40_5/Russian/r405b.pdf |язык=ru |издание=Успехи физических наук |год=1940 |выпуск=1 |том=XXIV |страницы=11-20 |archivedate=2016-03-04 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20160304070634/http://ufn.ru/ufn40/ufn40_5/Russian/r405b.pdf }} См. стр. 16-17, раздел «Электрическая прочность газов»</ref>. Потребность в элегазе появилась в стране в начале 1980-х годов и была связана с разработкой и освоением электрооборудования для передач постоянного тока сверхвысокого напряжения. Его промышленное производство в РФ было освоено в 1998 году на [[Кирово-Чепецкий химический комбинат#Освоение элегаза|Кирово-Чепецком химическом комбинате]]<ref>{{книга |автор = Уткин В. В. |заглавие = Завод у двуречья. Кирово-Чепецкий химический комбинат имени Б. П. Константинова: строительство, развитие, люди |том = 4 (1973—1992), часть 1 |место = Киров |издательство = ОАО «Дом печати — Вятка» |год = 2007 |страницы = 66—67 |страниц = 144 |isbn = 978-5-85271-293-6| тираж = 1000 |ref=Уткин, т. 4/1}}</ref>.


Электрическая прочность при атмосферном давлении и зазоре 1 см составляет 89 кВ/см. Характерным является очень большой коэффициент теплового расширения и высокая плотность. Это важно для энергетических установок, в которых проводится охлаждение каких-либо частей устройства, так как при большом коэффициенте теплового расширения легко образуется конвективный поток, уносящий тепло<ref>{{cite web|url=http://sermir.narod.ru/tryd/Posob/gazy.htm|author=Коробейников С.М., д.ф.м.н., профессор.|title=Диэлектрические материалы. 4.1.2. Электроотрицательные газы, применение газообразных диэлектриков.|accessdate=2011-06-02|lang=ru}}</ref>.
Электрическая прочность при атмосферном давлении и зазоре 1 см составляет 89 кВ/см. Характерным является очень большой коэффициент теплового расширения и высокая плотность. Это важно для энергетических установок, в которых проводится охлаждение каких-либо частей устройства, так как при большом коэффициенте теплового расширения легко образуется конвективный поток, уносящий тепло<ref>{{cite web|url=http://sermir.narod.ru/tryd/Posob/gazy.htm|author=Коробейников С.М., д.ф.м.н., профессор.|title=Диэлектрические материалы. 4.1.2. Электроотрицательные газы, применение газообразных диэлектриков.|accessdate=2011-06-02|lang=ru|archive-date=2014-10-06|archive-url=https://web.archive.org/web/20141006124423/http://sermir.narod.ru/tryd/Posob/gazy.htm|deadlink=no}}</ref>.


В центре молекулы элегаза расположен атом серы, а на равном расстоянии от него в вершинах правильного октаэдра располагаются шесть атомов фтора. Это определяет высокую эффективность захвата электронов молекулами, их относительно большую длину свободного пробега и слабую реакционную способность. Поэтому элегаз обладает высокой электрической прочностью.
В центре молекулы элегаза расположен атом серы, а на равном расстоянии от него в вершинах правильного октаэдра располагаются шесть атомов фтора. Это определяет высокую эффективность захвата электронов молекулами, их относительно небольшую длину свободного пробега и слабую реакционную способность. Поэтому элегаз обладает высокой электрической прочностью.


Элегаз безвреден в смеси с воздухом. Однако вследствие нарушения технологии производства элегаза или его разложения в аппарате под действием электрических разрядов ([[Электрическая дуга|дугового]], [[Коронный разряд|коронного]], [[Частичные разряды|частичных]]), в элегазе могут возникать чрезвычайно активные в химическом отношении и вредные для человека примеси, а также различные твёрдые соединения, оседающие на стенах конструкции. Интенсивность образования таких примесей зависит от наличия в элегазе примесей кислорода и особенно паров воды.
Элегаз безвреден в смеси с воздухом. Однако вследствие нарушения технологии производства элегаза или его разложения в аппарате под действием электрических разрядов ([[Электрическая дуга|дугового]], [[Коронный разряд|коронного]], [[Частичные разряды|частичных]]), в элегазе могут возникать чрезвычайно активные в химическом отношении и вредные для человека примеси, а также различные твёрдые соединения, оседающие на стенах конструкции. Интенсивность образования таких примесей зависит от наличия в элегазе примесей кислорода и особенно паров воды.
Строка 140: Строка 165:
Некоторое количество элегаза в электротехнической аппаратуре также разлагается в процессе нормальной работы. Например, коммутация тока {{num|31.5|кА}} в выключателе {{num|110|кВ}} приводит к разложению 5—7{{nbsp}}см³ элегаза на {{num|1|кДж}} выделяемой в дуге энергии.
Некоторое количество элегаза в электротехнической аппаратуре также разлагается в процессе нормальной работы. Например, коммутация тока {{num|31.5|кА}} в выключателе {{num|110|кВ}} приводит к разложению 5—7{{nbsp}}см³ элегаза на {{num|1|кДж}} выделяемой в дуге энергии.


Стоимость элегаза довольно высока, однако он нашёл достаточно широкое применение в технике, особенно в высоковольтной электротехнике. Он прежде всего используется как [[диэлектрик]], то есть в качестве основной изоляции для [[Комплектное распределительное устройство|комплектных распределительных устройств]], высоковольтных измерительных трансформаторов тока и напряжения и др<ref>{{Cite web |url=http://zva.uran.biz.ua/ru/articleelegaz/ |title=ЗВА :: Измерительные трансформаторы с газовой изоляцией |accessdate=2009-12-16 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20110527203753/http://zva.uran.biz.ua/ru/articleelegaz/ |archivedate=2011-05-27 |deadlink=yes }}</ref>. Также элегаз используется как среда дугогашения в [[Элегазовый силовой выключатель|высоковольтных выключателях]]<ref>[http://electricalschool.info/main/visokovoltny/359-jelegaz-i-ego-svojjstva.html Применение SF<sub>6</sub> в высоковольтной электронике.]</ref>.
Стоимость элегаза довольно высока, однако он нашёл достаточно широкое применение в технике, особенно в высоковольтной электротехнике. Он прежде всего используется как [[диэлектрик]], то есть в качестве основной изоляции для [[Комплектное распределительное устройство|комплектных распределительных устройств]], высоковольтных измерительных трансформаторов тока и напряжения и др<ref>{{Cite web |url=http://zva.uran.biz.ua/ru/articleelegaz/ |title=ЗВА :: Измерительные трансформаторы с газовой изоляцией |accessdate=2009-12-16 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20110527203753/http://zva.uran.biz.ua/ru/articleelegaz/ |archivedate=2011-05-27 |deadlink=yes }}</ref>. Также элегаз используется как среда дугогашения в [[Элегазовый силовой выключатель|высоковольтных выключателях]]<ref>{{Cite web |url=http://electricalschool.info/main/visokovoltny/359-jelegaz-i-ego-svojjstva.html |title=Применение SF<sub>6</sub> в высоковольтной электронике. |access-date=2009-07-09 |archive-date=2009-07-15 |archive-url=https://web.archive.org/web/20090715042535/http://electricalschool.info/main/visokovoltny/359-jelegaz-i-ego-svojjstva.html |deadlink=no }}</ref>.


Основные преимущества элегаза перед его основным «конкурентом», [[трансформаторное масло|трансформаторным маслом]], это:
Основные преимущества элегаза перед его основным «конкурентом», [[трансформаторное масло|трансформаторным маслом]], это:
Строка 155: Строка 180:


=== Вредное воздействие ===
=== Вредное воздействие ===
{{mainref|<ref>[http://elegas.ru/elegaz_opt.htm Элегаз. Свойства]</ref>}}
{{mainref|<ref>{{Cite web |url=http://elegas.ru/elegaz_opt.htm |title=Элегаз. Свойства |access-date=2012-07-17 |archive-date=2012-01-06 |archive-url=https://web.archive.org/web/20120106082622/http://elegas.ru/elegaz_opt.htm |deadlink=no }}</ref>}}
По степени воздействия на организм человека относится к малоопасным химическим веществам ([[класс опасности]] IV согласно ГОСТ 12.1.007-76).
По степени воздействия на организм человека относится к малоопасным химическим веществам ([[класс опасности]] IV согласно ГОСТ 12.1.007-76).


Строка 162: Строка 187:
Потенциал разрушения озонового слоя ODP = 0.
Потенциал разрушения озонового слоя ODP = 0.


Сильнейший известный парниковый газ, потенциал глобального потепления GWP = {{num|24900}}. Из-за небольших объёмов изготовления вклад в глобальное потепление не превышает 0,2 %. Регламентируется [[Киотский протокол|Киотским протоколом]].
Сильнейший известный парниковый газ, [[потенциал глобального потепления]] GWP = {{num|24900}}. Из-за небольших объёмов изготовления вклад в глобальное потепление не превышает 0,2 %. Регламентируется [[Киотский протокол|Киотским протоколом]].


== Дополнительная информация ==
== Дополнительная информация ==
Если наполнить гексафторидом серы открытый сверху сосуд (так как газ тяжелее воздуха, то он не будет «выливаться» из сосуда) и поместить туда лёгкую лодочку, сделанную, например, из фольги, то лодочка будет держаться на поверхности и не «утонет». Этот опыт был показан в передаче «[[Разрушители легенд]]» как фокус с «прозрачной водой»<ref>Выпуск 105. Вирусное видео. 6 сезон</ref>.
Если наполнить гексафторидом серы открытый сверху сосуд (так как газ тяжелее воздуха, то он не будет «выливаться» из сосуда) и поместить туда лёгкую лодочку, сделанную, например, из фольги, то лодочка будет держаться на поверхности и не «утонет». Этот опыт был показан в передаче «[[Разрушители легенд]]» как фокус с «прозрачной водой»<ref name="ship">{{Cite web|url=https://www.youtube.com/watch?t=416&v=i0q6qBJRZF8|title=Фрагмент передачи «Разрушители мифов»|access-date=2022-12-20|archive-date=2022-12-20|archive-url=https://web.archive.org/web/20221220073803/https://www.youtube.com/watch?t=416&v=i0q6qBJRZF8|url-status=live}}</ref>.


Также высокая плотность газа приводит к комичному эффекту при его вдыхании — голос становится очень низким и грубым, подобно голосу Дарта Вейдера. Опыт также демонстрировался в «Разрушителях легенд». Аналогичный эффект создаёт и [[ксенон]]. А [[гелий]], который в 6 раз легче воздуха, при вдыхании, наоборот, создаёт тонкий и писклявый голос.
Также высокая плотность газа приводит к комичному эффекту при его вдыхании — голос становится очень низким и грубым, подобно голосу [[Дарт Вейдер|Дарта Вейдера]]. Опыт также демонстрировался в «Разрушителях легенд»<ref name="voice">{{Cite web|url=https://www.youtube.com/watch?v=T35VYJ-VELk|title=Фрагмент передачи «Разрушители мифов»|archive-url=https://web.archive.org/web/20170606050127/https://www.youtube.com/watch?v=52UAEQfMTtU|archive-date=2017-06-06|access-date=2022-12-20|deadlink=no}}</ref>. Аналогичный эффект создаёт и [[ксенон]]. А [[гелий]], который в 6 раз легче воздуха, при вдыхании, наоборот, создаёт тонкий и писклявый голос.


== Примечания ==
== Примечания ==
Строка 184: Строка 209:
[[Категория:Изоляционные материалы]]
[[Категория:Изоляционные материалы]]
[[Категория:Парниковые газы]]
[[Категория:Парниковые газы]]
[[Категория:Газы]]


{{спам-ссылки|1=
{{спам-ссылки|1=

Текущая версия от 23:38, 14 декабря 2024

Фторид серы​(VI)​
Изображение химической структуры Изображение молекулярной модели
Общие
Систематическое
наименование
Фторид серы​(VI)​
Традиционные названия гексафторид серы, шестифтористая сера, элегаз
Хим. формула SF6
Рац. формула SF6
Физические свойства
Состояние газ
Молярная масса 146,06 г/моль
Плотность Газ: 6,164 г/л
Жидкость: 1,33 г/см³
Энергия ионизации 19,3 ± 0,1 эВ[1] и 15,33 эВ[2]
Термические свойства
Температура
 • плавления −50,8 °C
 • сублимации −83 ± 1 ℉[1] и −63,8 °C[2]
 • кипения сублимация
при −63,9 °C
Мол. теплоёмк. 97,15 Дж/(моль·К)
Теплопроводность 0,012058 Вт/(м·K)
Энтальпия
 • образования −1219 кДж/моль
Давление пара 21,5 ± 0,1 атм[1]
Структура
Координационная геометрия октаэдрическая
Кристаллическая структура орторомбическая
Дипольный момент Д
Классификация
Рег. номер CAS 2551-62-4
PubChem
Рег. номер EINECS 219-854-2
SMILES
InChI
RTECS WS4900000
ChEBI 30496
Номер ООН 1080
ChemSpider
Безопасность
Токсичность малотоксичен или нетоксичен
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Восклицательный знак» системы СГСПиктограмма «Газовый баллон» системы СГС
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 0: Негорючее веществоОпасность для здоровья 1: Воздействие может вызвать лишь раздражение с минимальными остаточными повреждениями (например, ацетон)Реакционноспособность 0: Стабильно даже при действии открытого пламени и не реагирует с водой (например, гелий)Специальный код: отсутствует
0
1
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Гексафтори́д се́ры (также элега́з или шестифто́ристая се́ра, SF6) — неорганическое вещество, при стандартных условиях представляет собой тяжёлый газ (в 5 раз тяжелее воздуха). Применяется в электротехнике.

Методы получения

[править | править код]

Возможно получать гексафторид серы из простых веществ:

Также гексафторид серы образуется при разложении сложных фторидов серы:

Соединение было впервые получено и описано в 1900 году Анри Муассаном в ходе работ по изучению химии фтора.

Физико-химические свойства

[править | править код]

Практически бесцветный газ, без запаха и вкуса.

Обладает высоким пробивным напряжением (89 кВ/см — примерно в 3 раза выше, чем у воздуха при нормальном давлении).

Охлаждение газа при атмосферном давлении приводит к конденсации в бесцветное твёрдое вещество при −63,8 °C. Твёрдый гексафторид серы может быть расплавлен под давлением при −50,8 °C. Параметры тройной точки: t = −50,8 °C, P = 2,3 атм[3].

В твёрдой фазе при T = 94,30 К — происходит эндотермическое фазовое превращение[3].

Плохо растворим в воде (1 объём в 200 объёмах воды), этаноле и диэтиловом эфире[4], хорошо растворим в нитрометане.

Плотность элегаза при температуре 20 °C и давлении 753,5 мм рт. ст. составляет 6,093 кг/м³[3].

Твёрдый гексафторид серы имеет плотность 2,683 г/см3 при −195 °C, 2,51 г/см3 при −50 °C[3].

Относительная диэлектрическая проницаемость — 1,0021. Полное число степеней свободы молекулы элегаза равно 21, из них три степени свободы — в поступательном движении, три — во вращательном, а остальные — в колебательном. Диаметр молекулы равен 5,33 Å.

Поверхностное натяжение жидкого гексафторида серы составляет 11,63 мН/м (−50 °C), 8,02 мН/м (−20 °C)[3].

Вязкость газообразного элегаза несколько ниже вязкости воздуха: 15,37 мкПа·с (+22,5 °C), 18,71 мкПа·с (+100 °C)[3].

Коэффициент теплопроводности, Вт/(м·К): 1,32 (ж., +20 °C), 1,36 (ж., +30 °C), 1,43 (ж., +50 °C)[3], 0,0138 (г., +27,5 °C, 1 атм.)[5].

В составе молекулы 21,95 % серы и 78,05 % фтора по массе.

Термодинамические величины

[править | править код]
Свойство Значение при н. у. (газ)
Энтальпия образования −1219 кДж/моль
Энтропия образования 291,6 Дж/(моль·К)
Теплоёмкость 97,15 Дж/(моль·К)[6]
Теплопроводность 12,058 мВт/(м·К)[6]
Критическая температура 318,697...318,712 К (45,547...45,562 °С)[3]
Критическое давление 3,71 МПа (по разным данным, от 37,113 до 38,27 атм[3])
Критический объём 198,0 см3/моль[3]
Критическая плотность 0,73...0,7517 г/см3[3]
Теплота плавления 1,1...1,39 ккал/моль[3]
Теплота сублимации (при −63,8 °C) 5,64...5,57 ккал/моль[3]

Химические свойства

[править | править код]

Гексафторид серы — достаточно инертное соединение, наименее активное химически среди всех фторидов серы, не реагирует с чистой водой из-за кинетических факторов. Не реагирует также с растворами HCl, NaOH и NH3, однако при действии восстановителей могут протекать некоторые реакции. Не взаимодействует с галогенами, фосфором, мышьяком, углеродом, кремнием, бором, медью и серебром при температуре красного каления. Не подвергается воздействию нагретых CuO, PbCrO4 и расплавленного KOH[3], но при температуре выше +300°C реагирует с водой под избыточным давлением. Реакцию следует проводить при температуре не выше +370°C:

Взаимодействие с металлическим натрием проходит только при нагревании последнего до температуры кипения, однако уже при 64 °C взаимодействует с раствором натрия в аммиаке: :

Гексафторид серы реагирует с литием с выделением большого количества тепла:

При этом продукты реакции — элементарная сера и фторид лития — имеют меньший объём, чем исходные вещества, что нашло применение в некоторых экзотических тепловых двигателях (см. ниже).

С водородом и кислородом гексафторид не реагирует. Однако при сильном нагревании (до 400 °C) SF6 взаимодействует с сероводородом, а при 30 °C — с иодоводородом:

При повышенном давлении и температуре около 500 °C SF6 окисляет PF3 до PF5:

Применение

[править | править код]
  • как изолятор и теплоноситель в высоковольтной электротехнике;
  • как технологическая среда в электронной и металлургической промышленности;
  • в системах газового пожаротушения в качестве пожаротушащего вещества;
  • как хладагент благодаря высокой теплоёмкости, низкой теплопроводности и низкой вязкости[7];
  • для улучшения звукоизоляции в стеклопакетах;
  • в полупроводниковой промышленности для плазмохимического травления кремния;
  • как окислитель в некоторых экзотических тепловых двигателях — например, в паротурбинной установке американской малогабаритной 324-мм противолодочной торпеды Mark 50, где он используется для окисления металлического лития.

Применение в электротехнике

[править | править код]

Название «элегаз» шестифтористая сера получила от сокращения «электрический газ». Уникальные свойства элегаза были открыты в СССР, его применение также началось в Советском Союзе. В 30-х годах известный учёный Б. М. Гохберг в ЛФТИ исследовал электрические свойства ряда газов и обратил внимание на некоторые свойства шестифтористой серы SF6 (элегаза)[8]. Потребность в элегазе появилась в стране в начале 1980-х годов и была связана с разработкой и освоением электрооборудования для передач постоянного тока сверхвысокого напряжения. Его промышленное производство в РФ было освоено в 1998 году на Кирово-Чепецком химическом комбинате[9].

Электрическая прочность при атмосферном давлении и зазоре 1 см составляет 89 кВ/см. Характерным является очень большой коэффициент теплового расширения и высокая плотность. Это важно для энергетических установок, в которых проводится охлаждение каких-либо частей устройства, так как при большом коэффициенте теплового расширения легко образуется конвективный поток, уносящий тепло[10].

В центре молекулы элегаза расположен атом серы, а на равном расстоянии от него в вершинах правильного октаэдра располагаются шесть атомов фтора. Это определяет высокую эффективность захвата электронов молекулами, их относительно небольшую длину свободного пробега и слабую реакционную способность. Поэтому элегаз обладает высокой электрической прочностью.

Элегаз безвреден в смеси с воздухом. Однако вследствие нарушения технологии производства элегаза или его разложения в аппарате под действием электрических разрядов (дугового, коронного, частичных), в элегазе могут возникать чрезвычайно активные в химическом отношении и вредные для человека примеси, а также различные твёрдые соединения, оседающие на стенах конструкции. Интенсивность образования таких примесей зависит от наличия в элегазе примесей кислорода и особенно паров воды.

Некоторое количество элегаза в электротехнической аппаратуре также разлагается в процессе нормальной работы. Например, коммутация тока 31,5 кА в выключателе 110 кВ приводит к разложению 5—7 см³ элегаза на 1 кДж выделяемой в дуге энергии.

Стоимость элегаза довольно высока, однако он нашёл достаточно широкое применение в технике, особенно в высоковольтной электротехнике. Он прежде всего используется как диэлектрик, то есть в качестве основной изоляции для комплектных распределительных устройств, высоковольтных измерительных трансформаторов тока и напряжения и др[11]. Также элегаз используется как среда дугогашения в высоковольтных выключателях[12].

Основные преимущества элегаза перед его основным «конкурентом», трансформаторным маслом, это:

  • взрыво- и пожаробезопасность;
  • снижения массо-габаритных показателей конструкции за счёт уменьшения изоляционных промежутков и улучшенных условий охлаждения токоведущих частей[источник не указан 4144 дня].

Регламентирующие стандарты

[править | править код]

IEC

  • IEC 60376:2005 — Технические условия на элегаз (SF6) технического сорта для электрического оборудования.
  • IEC 60480:2004 — Руководство по проверке и обработке серы шестифтористой (SF6), взятой из электротехнического оборудования, и технические условия на её повторное использование.

EN[англ.]

  • EN 60376:2005 — Технические условия на элегаз (SF6) технического сорта для электрического оборудования.
  • EN 60480:2004 — Руководство по проверке и обработке элегаза (SF6), взятого из электротехнического оборудования, и технические условия на его повторное использование.

Вредное воздействие

[править | править код]

По степени воздействия на организм человека относится к малоопасным химическим веществам (класс опасности IV согласно ГОСТ 12.1.007-76).

Имеется возможность отравления продуктами распада элегаза (низшими фторидами), образующимися, например, при работе дугогасительных камер в высоковольтных выключателях.

Потенциал разрушения озонового слоя ODP = 0.

Сильнейший известный парниковый газ, потенциал глобального потепления GWP = 24 900. Из-за небольших объёмов изготовления вклад в глобальное потепление не превышает 0,2 %. Регламентируется Киотским протоколом.

Дополнительная информация

[править | править код]

Если наполнить гексафторидом серы открытый сверху сосуд (так как газ тяжелее воздуха, то он не будет «выливаться» из сосуда) и поместить туда лёгкую лодочку, сделанную, например, из фольги, то лодочка будет держаться на поверхности и не «утонет». Этот опыт был показан в передаче «Разрушители легенд» как фокус с «прозрачной водой»[14].

Также высокая плотность газа приводит к комичному эффекту при его вдыхании — голос становится очень низким и грубым, подобно голосу Дарта Вейдера. Опыт также демонстрировался в «Разрушителях легенд»[15]. Аналогичный эффект создаёт и ксенон. А гелий, который в 6 раз легче воздуха, при вдыхании, наоборот, создаёт тонкий и писклявый голос.

Примечания

[править | править код]
  1. 1 2 3 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0576.html
  2. 1 2 David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbookCRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
  3. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Опаловский А. А., Лобков Е. У. Гексафторид серы // Успехи химии. — 1975. — Т. 44, вып. 2. — С. 193—213. — doi:10.1070/RC1975v044n02ABEH002249. Архивировано 1 апреля 2022 года.
  4. [www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4038.html Свойства гексафторида серы на сайте «Химик.ру»]
  5. Kestin J., Imaishi N. Thermal conductivity of sulfur hexafluoride (англ.) // International Journal of Thermophysics. — 1985. — Vol. 6, no. 2. — P. 107—118. — ISSN 0195-928X. — doi:10.1007/BF00500026. [исправить]
  6. 1 2 Sulfur hexafluoride. Air Liquide Gas Encyclopedia. Дата обращения: 22 февраля 2013. Архивировано 31 марта 2012 года.
  7. Применение шестифтористой серы. Дата обращения: 20 апреля 2007. Архивировано 17 декабря 2007 года.
  8. Гохберг Б. М. Ленинградский физико-технический институт Академии наук СССР // Успехи физических наук. — 1940. — Т. XXIV, вып. 1. — С. 11-20. Архивировано 4 марта 2016 года. См. стр. 16-17, раздел «Электрическая прочность газов»
  9. Уткин В. В. Завод у двуречья. Кирово-Чепецкий химический комбинат имени Б. П. Константинова: строительство, развитие, люди. — Киров: ОАО «Дом печати — Вятка», 2007. — Т. 4 (1973—1992), часть 1. — С. 66—67. — 144 с. — 1000 экз. — ISBN 978-5-85271-293-6.
  10. Коробейников С.М., д.ф.м.н., профессор. Диэлектрические материалы. 4.1.2. Электроотрицательные газы, применение газообразных диэлектриков. Дата обращения: 2 июня 2011. Архивировано 6 октября 2014 года.
  11. ЗВА :: Измерительные трансформаторы с газовой изоляцией. Дата обращения: 16 декабря 2009. Архивировано из оригинала 27 мая 2011 года.
  12. Применение SF6 в высоковольтной электронике. Дата обращения: 9 июля 2009. Архивировано 15 июля 2009 года.
  13. Элегаз. Свойства. Дата обращения: 17 июля 2012. Архивировано 6 января 2012 года.
  14. Фрагмент передачи «Разрушители мифов». Дата обращения: 20 декабря 2022. Архивировано 20 декабря 2022 года.
  15. Фрагмент передачи «Разрушители мифов». Дата обращения: 20 декабря 2022. Архивировано 6 июня 2017 года.

Литература

[править | править код]
  • Гохберг Б. М. Элегаз — электрическая газовая изоляция // «Электричество». — 1947. — № 3. — С. 15.