Катализаторы Циглера — Натта: различия между версиями
Перейти к навигации
Перейти к поиску
| [непроверенная версия] | [непроверенная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Спасено источников — 3, отмечено мёртвыми — 0. Сообщить об ошибке. См. FAQ.) #IABot (v2.0.9.3 |
GAndy (обсуждение | вклад) м clean up, replaced: Мюльхайм-на-Руре → Мюльхайм-ан-дер-Рур |
||
| Строка 13: | Строка 13: | ||
== История открытия == |
== История открытия == |
||
Катализаторы на основе титана были открыты и запатентованы<ref>K. Ziegler, H. Breil, E. Holzkamp, H. Martin, ''Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen'', {{comment|DBP|Deutsche Bundes Patent}} 973626 (патент заявлен 18.11.1953, получен 14.04.1960)</ref> осенью [[1953 год в науке|1953 года]] группой немецких химиков под руководством [[Циглер, Карл Вальдемар|Карла Циглера]] (особенно значителен был вклад его ассистента Хайнца Брайля, Heinz Breil), при этом заявлялась способность осуществлять синтез высокомолекулярного [[полиэтилен]]а, вскоре были поданы патенты и на синтез полимера из [[пропилен]]а и α-[[бутилен]]а ({{не переведено 3|1-бутен|1-бутена|en|1-Butene}}). Первое время найденные соединения назывались смешанными мюльхаймскими катализаторами по месту расположения лаборатории ([[Мюльхайм- |
Катализаторы на основе титана были открыты и запатентованы<ref>K. Ziegler, H. Breil, E. Holzkamp, H. Martin, ''Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen'', {{comment|DBP|Deutsche Bundes Patent}} 973626 (патент заявлен 18.11.1953, получен 14.04.1960)</ref> осенью [[1953 год в науке|1953 года]] группой немецких химиков под руководством [[Циглер, Карл Вальдемар|Карла Циглера]] (особенно значителен был вклад его ассистента Хайнца Брайля, Heinz Breil), при этом заявлялась способность осуществлять синтез высокомолекулярного [[полиэтилен]]а, вскоре были поданы патенты и на синтез полимера из [[пропилен]]а и α-[[бутилен]]а ({{не переведено 3|1-бутен|1-бутена|en|1-Butene}}). Первое время найденные соединения назывались смешанными мюльхаймскими катализаторами по месту расположения лаборатории ([[Мюльхайм-ан-дер-Рур]]), однако вскоре за ними закрепилось название катализаторов Циглера. |
||
Для синтеза упорядоченных ([[Стереорегулярные полимеры|стереорегулярных]]) полимеров, в первую очередь, {{не переведено 3|α-олефины|α-олефинов|en|Alpha-olefin}}, включая тот же α-[[бутилен]], катализаторы были использованы итальянцем [[Натта, Джулио|Джулио Наттой]],<ref>G. Natta, P. Pino, P. Corradini, F. Danusso, E. Mantica, G. Mazzanti, G. Moraglio, [http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01611a109 Crystalline high polymers of α-olefins] {{Wayback|url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01611a109 |date=20210829023153 }}, [[Journal of the American Chemical Society|JAMC]], '''77'''(6), 1955, pp. 1708—1710</ref> дружившим и сотрудничавшим с Циглером с 1940-х годов и убедившего компанию {{не переведено 3|Montecatini||en|Montecatini (company)}}, где Натта работал консультантом, выкупить права на использование результатов Циглера. Натта сообщил не просто о синтезе [[полибутилен]]а, но и о возможности создания стереорегулярных — изотактических — полимеров. История приоритетов и патентования открытий Циглера и Натты была довольно запутанной и рассматривается как классический патентный случай<ref>H. Martin, ''Polymers, Patents, Profits: A Classic Case Study for Patent Infighting'', [[John Wiley & Sons|Wiley-VCH]], 2007, ISBN 3-527-61039-1</ref>, она привела к ссоре учёных.<ref>I. Hargittai, A. Comotti, M. Hargittai, ''Giulio Natta'', {{не переведено 3|Chemical & Engineering News|C&EN|en|Chemical & Engineering News}}, Feb. 10, 2003, pp. 26-28</ref> |
Для синтеза упорядоченных ([[Стереорегулярные полимеры|стереорегулярных]]) полимеров, в первую очередь, {{не переведено 3|α-олефины|α-олефинов|en|Alpha-olefin}}, включая тот же α-[[бутилен]], катализаторы были использованы итальянцем [[Натта, Джулио|Джулио Наттой]],<ref>G. Natta, P. Pino, P. Corradini, F. Danusso, E. Mantica, G. Mazzanti, G. Moraglio, [http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01611a109 Crystalline high polymers of α-olefins] {{Wayback|url=http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01611a109 |date=20210829023153 }}, [[Journal of the American Chemical Society|JAMC]], '''77'''(6), 1955, pp. 1708—1710</ref> дружившим и сотрудничавшим с Циглером с 1940-х годов и убедившего компанию {{не переведено 3|Montecatini||en|Montecatini (company)}}, где Натта работал консультантом, выкупить права на использование результатов Циглера. Натта сообщил не просто о синтезе [[полибутилен]]а, но и о возможности создания стереорегулярных — изотактических — полимеров. История приоритетов и патентования открытий Циглера и Натты была довольно запутанной и рассматривается как классический патентный случай<ref>H. Martin, ''Polymers, Patents, Profits: A Classic Case Study for Patent Infighting'', [[John Wiley & Sons|Wiley-VCH]], 2007, ISBN 3-527-61039-1</ref>, она привела к ссоре учёных.<ref>I. Hargittai, A. Comotti, M. Hargittai, ''Giulio Natta'', {{не переведено 3|Chemical & Engineering News|C&EN|en|Chemical & Engineering News}}, Feb. 10, 2003, pp. 26-28</ref> |
||
| Строка 28: | Строка 28: | ||
== Ссылки == |
== Ссылки == |
||
* Статья «[http://pslc.ws/russian/ziegler.htm ''Виниловая полимеризация Циглера — Натта''] {{Wayback|url=http://pslc.ws/russian/ziegler.htm |date=20101219095738 }}» на «Макрогалерее» — учебном научно-популярном сайте, разработанном {{не переведено 3|Университет Южного Миссисипи|Университетом Южного Миссисипи|en|University of Southern Mississippi}} |
* Статья «[http://pslc.ws/russian/ziegler.htm ''Виниловая полимеризация Циглера — Натта''] {{Wayback|url=http://pslc.ws/russian/ziegler.htm |date=20101219095738 }}» на «Макрогалерее» — учебном научно-популярном сайте, разработанном {{не переведено 3|Университет Южного Миссисипи|Университетом Южного Миссисипи|en|University of Southern Mississippi}} |
||
* L. Cerruti, [http://www.hyle.org/journal/issues/5/cerruti.htm Historical and Philosophical Remarks on Ziegler-Natta Catalysts] {{Wayback|url=http://www.hyle.org/journal/issues/5/cerruti.htm |date=20111027092534 }}, HYLE — International Journal for Philosophy of Chemistry, '''5'''(1), 1999, pp. |
* L. Cerruti, [http://www.hyle.org/journal/issues/5/cerruti.htm Historical and Philosophical Remarks on Ziegler-Natta Catalysts] {{Wayback|url=http://www.hyle.org/journal/issues/5/cerruti.htm |date=20111027092534 }}, HYLE — International Journal for Philosophy of Chemistry, '''5'''(1), 1999, pp. 3–41 |
||
* [[Вильке, Гюнтер|G. Wilke]], [http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.200330056/full Fifty Years of Ziegler Catalysts: Consequences and Development of an Invention] {{Wayback|url=http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.200330056/full |date=20170108190154 }}, [[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition]], '''42'''(41), 2003, pp. |
* [[Вильке, Гюнтер|G. Wilke]], [http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.200330056/full Fifty Years of Ziegler Catalysts: Consequences and Development of an Invention] {{Wayback|url=http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.200330056/full |date=20170108190154 }}, [[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition]], '''42'''(41), 2003, pp. 5000–5008 |
||
[[Категория:Реакции полимеризации]] |
[[Категория:Реакции полимеризации]] |
||
Текущая версия от 21:29, 14 октября 2023
Катализаторы Циглера — Натта — катализаторы виниловой полимеризации, то есть полимеризации виниловых мономеров. Они также позволяют получать полимеры определённой тактичности (стереорегулярные полимеры). Представляют собой комплексы, образующиеся при взаимодействии соединений переходных металлов (TiCl4, TiCl3, VOCl3 и др.) с алкилами и галогеноалканами металлов II—III групп (AlR3, AlR2Cl, MgRCl, ZnR2).
В процессе полимеризации мономер координируется с алкильным производным переходного металла, а затем внедряется по связи M—C, M—M[уточнить].
По состоянию на 1990-е годы вопрос о конкретных механизмах действия катализаторов Циглера — Натты был не до конца выясненным.
В 2010 году объём производства пластмасс, эластомеров и резин с использованием катализаторов Циглера — Натты превысил 100 миллионов тонн.
В настоящее время применяется три вида катализа Циглера — Натты:
- классический — основанный на соединениях титана. Он идёт в присутствии сокатализаторов: алюминийорганических соединений. Как правило, таким сокатализатором выступает триэтилалюминий Al(C2H5)3, триизобутилалюминий Al(C4H9)3;
- металлоценовый — на основе металлоценов (например, на основе дихлорида титаноцена[англ.]). В этом случае также требуется сокатализатор, обычно используется другое алюминийорганическое соединение — метилалюмоксан[англ.] (Al(CH3)O)n;
- постметаллоценовый катализ[англ.].
История открытия
[править | править код]Катализаторы на основе титана были открыты и запатентованы[1] осенью 1953 года группой немецких химиков под руководством Карла Циглера (особенно значителен был вклад его ассистента Хайнца Брайля, Heinz Breil), при этом заявлялась способность осуществлять синтез высокомолекулярного полиэтилена, вскоре были поданы патенты и на синтез полимера из пропилена и α-бутилена (1-бутена[англ.]). Первое время найденные соединения назывались смешанными мюльхаймскими катализаторами по месту расположения лаборатории (Мюльхайм-ан-дер-Рур), однако вскоре за ними закрепилось название катализаторов Циглера.
Для синтеза упорядоченных (стереорегулярных) полимеров, в первую очередь, α-олефинов[англ.], включая тот же α-бутилен, катализаторы были использованы итальянцем Джулио Наттой,[2] дружившим и сотрудничавшим с Циглером с 1940-х годов и убедившего компанию Montecatini[англ.], где Натта работал консультантом, выкупить права на использование результатов Циглера. Натта сообщил не просто о синтезе полибутилена, но и о возможности создания стереорегулярных — изотактических — полимеров. История приоритетов и патентования открытий Циглера и Натты была довольно запутанной и рассматривается как классический патентный случай[3], она привела к ссоре учёных.[4]
За эти достижения Циглеру и Натте в 1963 году была присуждена Нобелевская премия по химии.
Примечания
[править | править код]- ↑ K. Ziegler, H. Breil, E. Holzkamp, H. Martin, Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyäthylenen, DBP 973626 (патент заявлен 18.11.1953, получен 14.04.1960)
- ↑ G. Natta, P. Pino, P. Corradini, F. Danusso, E. Mantica, G. Mazzanti, G. Moraglio, Crystalline high polymers of α-olefins Архивная копия от 29 августа 2021 на Wayback Machine, JAMC, 77(6), 1955, pp. 1708—1710
- ↑ H. Martin, Polymers, Patents, Profits: A Classic Case Study for Patent Infighting, Wiley-VCH, 2007, ISBN 3-527-61039-1
- ↑ I. Hargittai, A. Comotti, M. Hargittai, Giulio Natta, C&EN[англ.], Feb. 10, 2003, pp. 26-28
Литература
[править | править код]- В. А. Кабанов (гл. ред.), Энциклопедия полимеров, т.3, Советская энциклопедия, 1977, статья «Циглера — Натта катализаторы»
- Н. С. Зефиров (гл. ред.), Химическая энциклопедия, т.5, Большая Российская энциклопедия, 1998, статья «Циглера—Натты катализаторы»
Ссылки
[править | править код]- Статья «Виниловая полимеризация Циглера — Натта Архивная копия от 19 декабря 2010 на Wayback Machine» на «Макрогалерее» — учебном научно-популярном сайте, разработанном Университетом Южного Миссисипи[англ.]
- L. Cerruti, Historical and Philosophical Remarks on Ziegler-Natta Catalysts Архивная копия от 27 октября 2011 на Wayback Machine, HYLE — International Journal for Philosophy of Chemistry, 5(1), 1999, pp. 3–41
- G. Wilke, Fifty Years of Ziegler Catalysts: Consequences and Development of an Invention Архивная копия от 8 января 2017 на Wayback Machine, Angewandte Chemie International Edition, 42(41), 2003, pp. 5000–5008