Уравнение Лейдлера — Эйринга

Уравнение Лейдлера-Эйринга — уравнение, описывающее зависимость константы скорости реакции от полярности растворителя. Выражается в виде

Невозможно разобрать выражение (SVG (MathML можно включить с помощью плагина для браузера): Недопустимый ответ («Math extension cannot connect to Restbase.») от сервера «http://localhost:6011/ru.wikipedia.org/v1/»:): {\displaystyle lg k_0 = lg k + U {(\epsilon -1) \over (2 \epsilon+1)}}

где k₀ — константа скорости в растворителе, выбранном в качестве стандартного, k — константа скорости реакции в исследуемом растворителе, ε — диэлектрическая проницаемость растворителя, U — величина, отражающая зависимость константы скорости реакции от смены растворителя. Величина (ε-1)/(2ε+1) определяет полярность растворителя.

С увеличением скорости реакции при переходе от менее полярных растворителей к более полярным величина U является положительной. Это указывает на то, что переходный комплекс реакции является более полярным и легче сольватируется, чем исходные реагенты. Отрицательная величина U свидетельствует о менее полярном характере переходного комплекса.

Уравнение Лейдлера-Эйринга применимо только в тех случаях, когда в процессе не проявляются дисперсионные силы, а специфическая сольватация отсутствует.

Пример использования

Для установления параметров уравнений Лейдлера-Эйринга делается серия экспериментов по определению константы скорости реакции в разных растворителях при прочих равных условиях. Выбираются либо растворители с различной полярностью, либо комбинация двух растворителей с различным их соотношением. На основе анализа кинетических данных определяются искомые параметры.

Источник:

• 1. Глестон С.Ю., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. /Пер. с англ.; под ред. А. А. Баландина и Н. Д. Соколова. М.: Издатинлит, 1948. 583 с.
• 2. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. — Л.: «Химия», 1991. — 559 с.