Лепидин

Лепидин
Общие
Систематическое наименование	4-​метилхинолин
Традиционные названия	лепидин, γ-метилхинолин
Хим. формула	C10H9N
Рац. формула	(C9H6N)CH3
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	143.19 г/моль
Плотность	1.083 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	9–10 °C
• кипения	261–263 °C
Классификация
Рег. номер CAS	491-35-0
PubChem	10285
Рег. номер EINECS	207-734-2
SMILES	CC1=CC=NC2=CC=CC=C12
InChI	InChI=1S/C10H9N/c1-8-6-7-11-10-5-3-2-4-9(8)10/h2-7H,1H3 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	48983
ChemSpider	13854818
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Лепидин (4-метилхинолин, γ-метилхинолин) — гетероциклическое соединение ряда хинолинов. Содержится в каменноугольнной смоле; возможно получение из цинхонина перегонкой с гидроксидом калия. Применяется как промежуточный продукт для синтеза красителей и лекарств.

История

Синтез был впервые осуществлён Г. Биванком (1898) восстановлением йодлепидина, полученного из хлорлепидина, который в свою очередь получается в синтезе по Кнорру из γ-метилкарбостирила с РСl₅ и РСl₃.

Физические и химические свойства

Представляет собой жидкость, с температурой плавления 9—10°С и температурой кипения 260 °С. Не растворим в воде, растворим в спирте и эфире.

Метильная группа является сильно кислотной, что позволяет проходить реакциям конденсации, особенно в случаях, когда атом азота кватернизован.

При нитровании образуется 8-нитро-4-метилхинолин, при сульфировании — 6-сульфо-4-метилхинолин, при воздействии щелочей — 2-окси-4-метилхинолин. Лепидин конденсируется с формальдегидом в γ-хинолинэтанол (C₉H₆N)CH₂CH₂OH), представляющий собой маслообразную жидкость, и в γ-хинолинпропандиол (C₉H₆N)CH(СН₂ОН)₂.

Получение

Получают:

• выделением из каменноугольной смолы;
• циклизацией анилида ацетоуксусной кислоты, затем в получившемся 2-окси-4-метилхинолине замещают гидроксогруппу на Cl с использованием POCl₃. На следующем этапе получают лепидин путем восстановительного дехлорирования (Sn + HCl);
• из анилина или его солянокислой соли путём реакции с одним соединением из перечня: метилвинилкетон, триметоксибутан, 4-метокси-2-бутанон. Реакцию проводят в 95 % этиловом спирте с использованием хлорида железа в качестве окислителя и хлорида цинка в качестве конденсирующего реагента. Выходы этого способа составляют порядка 60—70 %.

Применение

Лепидин используют в синтезе метиновых красителей и лекарственных средств.

Литература

• Григорович П. С. Лепидин // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
• 4-метилхинолин : статья // Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. Кнунянц И. Л. — М. : Советская энциклопедия, 1983. — С. 337. — 792 с.
• Campbell K. N, Schaffner I. J. The preparation of 4-metylquinolines (англ.) // Journal of American Chemical Society : журнал. — 1945. — Т. 67, № 1. — С. 86—89. — doi:10.1021/ja01217a031.