金屬銨:修订间差异
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'''金屬銨''',是一種[[簡併態物質]],也是一種[[電子化合物]]及[[超原子]]。当[[氢气]]與[[氨氣]]被充分[[压缩]],经过[[相态|相]]变后便会产生金屬銨<ref name="Bernal&Massey">{{Cite journal |last=Bernal |first=M. F. M. |last2=Massey |first2=H. S. W. |date=1954-04-01 |title=Metallic Ammonium |url=https://academic.oup.com/mnras/article-lookup/doi/10.1093/mnras/114.2.172 |journal=[[皇家天文學會月報|Monthly Notices of the Royal Astronomical Society]] |language=en |volume=114 |issue=2 |bibcode=1954MNRAS.114..172B |doi=10.1093/mnras/114.2.172 |issn=0035-8711}}</ref>。但這種相態的銨無法於標準狀態下存在,標準狀態下銨僅能以離子或溶液相(aq)狀態存在。相關理論是基於銨與其他鹼金屬反應特性十分相近<ref name = "Holleman&Wiberg"/><ref name="Stevenson" /><ref name="Bernal&Massey" />,而目前已知能於標準狀態下存在的金屬銨,只有與汞的合金,即[[銨汞齊]]<ref>Prandtl, W.: ''Humphry Davy, Jöns Jacob Berzelius, zwei führende Chemiker aus der ersten Hälfte des 19. Jahrhunderts''. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1948</ref><ref>{{Cite journal |last=Reedy |first=J. H. |date=1929-10 |title=Lecture demonstration of ammonium amalgam |url=https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed006p1767 |journal=Journal of Chemical Education |language=en |volume=6 |issue=10 |doi=10.1021/ed006p1767 |issn=0021-9584}}</ref>。 |
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'''固态金屬銨'''是由[[銨]]根離子组成的[[晶体结构]],电子脱离了[[分子轨道]],表现为一般[[金属]]中的[[电传导|传导电子]]。 |
'''固态金屬銨'''是由[[銨]]根離子组成的[[晶体结构]],电子脱离了[[分子轨道]],表现为一般[[金属]]中的[[电传导|传导电子]]。 |
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在高压下,浸在大量[[自由电子]]海中的铵离子可能会表现出类似于[[金属]]的性质,使得金屬銨得以穩定,如同[[金屬氫]]一般。冰巨星[[天王星]]与[[海王星]]的内部就可能存在这种“金屬銨”。<ref name = "Holleman&Wiberg">{{Holleman&Wiberg}}</ref><ref name="Stevenson">{{ |
在高压下,浸在大量[[自由电子]]海中的铵离子可能会表现出类似于[[金属]]的性质,使得金屬銨得以穩定,如同[[金屬氫]]一般。冰巨星[[天王星]]与[[海王星]]的内部就可能存在这种“金屬銨”。<ref name = "Holleman&Wiberg">{{Holleman&Wiberg}}</ref><ref name="Stevenson">{{Cite journal |last=Stevenson |first=D. J. |date=1975-11 |title=Does metallic ammonium exist? |url=https://www.nature.com/articles/258222a0 |journal=[[自然 (期刊)|Nature]] |language=en |volume=258 |issue=5532 |bibcode=1975Natur.258..222S |doi=10.1038/258222a0 |issn=1476-4687}}</ref><ref name="Bernal&Massey" /> |
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== 存在可能性 == |
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銨根離子NH<sub>4</sub><sup>+</sup>的性質與行為在許多方面都與金屬離子相同。這導致Ramsey<ref>Ramsey, W. H., Mon. Not. R. astr. Soc., 111, 427–447 (1951).</ref>認為一價的金屬銨(NH<sub>4</sub><sup>+</sup>離子浸泡在一個電子海)穩定在明顯低於一般絕緣體-金屬相變壓力<ref>Ross, M., J. chem. Phys., 56, 4651–4653 (1972).</ref>兆帕〜10<sup>11</sup>帕(10<sup>5</sup>帕=1巴)的壓力。根據計算,從NH<sub>3</sub>和H<sub>2</sub>分子的混合物中的轉換金屬銨,發生在壓力小於2.5×10<sup>10</sup>帕<ref name="Bernal">Bernal, M. J. M., and Massey, H. S. W., Mon. Not. R. astr. Soc., 114, 172–179 (1954).</ref>,與物理学家[[尤金·維格納]]和'''Hillard Bell Huntington'''预测[[金屬氫]]的數值相當,由於該預測指出在250,000个[[大气压]](约25[[GPa]])下,氢原子失去对电子的束缚能力,呈现出金属性质<ref> |
銨根離子NH<sub>4</sub><sup>+</sup>的性質與行為在許多方面都與金屬離子相同。這導致Ramsey<ref>Ramsey, W. H., Mon. Not. R. astr. Soc., 111, 427–447 (1951).</ref>認為一價的金屬銨(NH<sub>4</sub><sup>+</sup>離子浸泡在一個電子海)穩定在明顯低於一般絕緣體-金屬相變壓力<ref>Ross, M., J. chem. Phys., 56, 4651–4653 (1972).</ref>兆帕〜10<sup>11</sup>帕(10<sup>5</sup>帕=1巴)的壓力。根據計算,從NH<sub>3</sub>和H<sub>2</sub>分子的混合物中的轉換金屬銨,發生在壓力小於2.5×10<sup>10</sup>帕<ref name="Bernal">Bernal, M. J. M., and Massey, H. S. W., Mon. Not. R. astr. Soc., 114, 172–179 (1954).</ref>,與物理学家[[尤金·維格納]]和'''Hillard Bell Huntington'''预测[[金屬氫]]的數值相當,由於該預測指出在250,000个[[大气压]](约25[[GPa]])下,氢原子失去对电子的束缚能力,呈现出金属性质<ref>{{Cite journal |last=Wigner |first=E. |last2=Huntington |first2=H. B. |date=1935-12 |title=On the Possibility of a Metallic Modification of Hydrogen |url=http://aip.scitation.org/doi/10.1063/1.1749590 |journal=The Journal of Chemical Physics |language=en |volume=3 |issue=12 |doi=10.1063/1.1749590 |issn=0021-9606}}</ref>,但由於此后的实验表明,对[[金屬氫]]压力的最初假設不足<ref>{{Cite journal |last=Loubeyre |first=P. |last2=LeToullec |first2=R. |last3=Hausermann |first3=D. |last4=Hanfland |first4=M. |last5=Hemley |first5=R. J. |last6=Mao |first6=H. K. |last7=Finger |first7=L. W. |date=1996-10 |title=X-ray diffraction and equation of state of hydrogen at megabar pressures |url=https://www.nature.com/articles/383702a0 |journal=Nature |language=en |volume=383 |issue=6602 |doi=10.1038/383702a0 |issn=1476-4687}}</ref>,因此,要產生金屬銨可能需要更高的壓力<ref name="Bernal"/>。 |
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2022年10月14日 (五) 02:09的版本
金属铵 | |
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识别 | |
CAS号 | 14798-03-9
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相关物质 | |
相关化学品 | 铵、氯化铵、铵盐 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
金属铵,是一种简并态物质,也是一种电子化合物及超原子。当氢气与氨气被充分压缩,经过相变后便会产生金属铵[1]。但这种相态的铵无法于标准状态下存在,标准状态下铵仅能以离子或溶液相(aq)状态存在。相关理论是基于铵与其他碱金属反应特性十分相近[2][3][1],而目前已知能于标准状态下存在的金属铵,只有与汞的合金,即铵汞齐[4][5]。
固态金属铵是由铵根离子组成的晶体结构,电子脱离了分子轨道,表现为一般金属中的传导电子。
在高压下,浸在大量自由电子海中的铵离子可能会表现出类似于金属的性质,使得金属铵得以稳定,如同金属氢一般。冰巨星天王星与海王星的内部就可能存在这种“金属铵”。[2][3][1]
存在可能性
铵根离子NH4+的性质与行为在许多方面都与金属离子相同。这导致Ramsey[6]认为一价的金属铵(NH4+离子浸泡在一个电子海)稳定在明显低于一般绝缘体-金属相变压力[7]兆帕〜1011帕(105帕=1巴)的压力。根据计算,从NH3和H2分子的混合物中的转换金属铵,发生在压力小于2.5×1010帕[8],与物理学家尤金·维格纳和Hillard Bell Huntington预测金属氢的数值相当,由于该预测指出在250,000个大气压(约25GPa)下,氢原子失去对电子的束缚能力,呈现出金属性质[9],但由于此后的实验表明,对金属氢压力的最初假设不足[10],因此,要产生金属铵可能需要更高的压力[8]。
在含氮的巨大气体行星内部,若压力足够[2][3][1],则有可能出现金属铵[11][12],如天王星和海王星[3][1]。
海王星
海王星内部有一些类似金属态的简并态物质,作为行星学惯例,这种混合物被叫作冰,虽然其实是高度压缩的过热流体。这种高电导的流体通常也被叫作水-氨大洋,[13],是金属铵的一种可能结构。
合金
金属铵虽未能在标准大气压下(STP)存在,但其与汞的合金可以,1808年英国化学家汉弗里·戴维和瑞典化学家永斯·贝采利乌斯首次制取铵汞齐[14]。他们由电解氯化铵在汞阴极形成灰色、海绵状的金属性物质[15]。最近的研究显示了结构的形式被假设成 H3N - Hg - H,这可能只溶解于汞为稳定的。若铵汞齐在室温下接触到水或酒精就容易分解:
结构
根据铵汞合金的相关研究,金属铵可能具有类似铵汞齐的结构 H3N - H - H3N,由质子、铵根、电子晶体排列而成,但无法在标准状况下存在。
网络文化
网络上经常出现所谓“超理”,用看似真实的理论描述不存在的事物。金属铵曾被描述为“赵明毅用铂电极电解熔融氯化铵,将阴极得到的气体加1MPa压并处于超低温状态,最终液氨与液氢相互化合,生成金属铵”,但实际上该反应并不会生成任何金属态物质。
化合物
经常有人谈论其化合物,但多半是恶搞文化超理的作品,例如氢化铵、氧化铵等。
参见
参考文献
- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 Bernal, M. F. M.; Massey, H. S. W. Metallic Ammonium. Monthly Notices of the Royal Astronomical Society. 1954-04-01, 114 (2). Bibcode:1954MNRAS.114..172B. ISSN 0035-8711. doi:10.1093/mnras/114.2.172 (英语).
- ^ 2.0 2.1 2.2 Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon, Wiberg, Nils , 编, Inorganic Chemistry, 由Eagleson, Mary; Brewer, William翻译, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, 2001, ISBN 0-12-352651-5
- ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 Stevenson, D. J. Does metallic ammonium exist?. Nature. 1975-11, 258 (5532). Bibcode:1975Natur.258..222S. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/258222a0 (英语).
- ^ Prandtl, W.: Humphry Davy, Jöns Jacob Berzelius, zwei führende Chemiker aus der ersten Hälfte des 19. Jahrhunderts. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1948
- ^ Reedy, J. H. Lecture demonstration of ammonium amalgam. Journal of Chemical Education. 1929-10, 6 (10). ISSN 0021-9584. doi:10.1021/ed006p1767 (英语).
- ^ Ramsey, W. H., Mon. Not. R. astr. Soc., 111, 427–447 (1951).
- ^ Ross, M., J. chem. Phys., 56, 4651–4653 (1972).
- ^ 8.0 8.1 Bernal, M. J. M., and Massey, H. S. W., Mon. Not. R. astr. Soc., 114, 172–179 (1954).
- ^ Wigner, E.; Huntington, H. B. On the Possibility of a Metallic Modification of Hydrogen. The Journal of Chemical Physics. 1935-12, 3 (12). ISSN 0021-9606. doi:10.1063/1.1749590 (英语).
- ^ Loubeyre, P.; LeToullec, R.; Hausermann, D.; Hanfland, M.; Hemley, R. J.; Mao, H. K.; Finger, L. W. X-ray diffraction and equation of state of hydrogen at megabar pressures. Nature. 1996-10, 383 (6602). ISSN 1476-4687. doi:10.1038/383702a0 (英语).
- ^ Porter, W. S., Astr. J., 66, 243–245 (1961). 5.
- ^ Ramsey, W. H., Planet. Space Sci., 15, 1609–1623 (1967).
- ^ Atreya, S.; Egeler, P.; Baines, K. Water-ammonia ionic ocean on Uranus and Neptune? (pdf). Geophysical Research Abstracts. 2006, 8: 05179 [2013-05-26]. (原始内容存档 (PDF)于2012-02-05).
- ^ Prandtl, W.: Humphry Davy, Jöns Jacob Berzelius, zwei führende Chemiker aus der ersten Hälfte des 19. Jahrhunderts. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1948
- ^ Hofmann, Helmut. Qualitative Analyse, 4. durchgesehene, erw. und verb. Aufl. Berlin,: Walter de Gruyter. 1972. ISBN 3-11-003653-3. OCLC 884444 (德语).