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格瓦尔德反应：修订间差异

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{{Reactionbox
'''Gewald反应'''（Gewald reaction）
| Name = 格瓦尔德反应<br />Gewald reaction

| Type = 成环反应
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[[醛]]或[[酮]]与α-[[氰基]][[酯]]在[[硫磺]]和[[碱]]存在下[[缩合]]，生成多取代的2-[[氨基]][[噻吩]]。<ref>Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. ''[[Chemische Berichte|Ber.]]'' '''1966''', ''99'', 94-100.</ref><ref>Sabnis, R. W. ''Sulfur Rep.'' '''1994''', ''16'', 1-17. （综述）</ref>
| NamedAfter = Karl Gewald
| Section3 = {{Reactionbox Identifiers
| OrganicChemistryNamed = gewald-reaction
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'''格瓦尔德反应'''（Gewald reaction）指[[醛]]或[[酮]]与α-[[氰基]][[酯]]在[[硫磺]]和[[碱]]存在下[[缩合]]，生成多取代的2-[[氨基]][[噻吩]]。<ref>Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. ''[[Chemische Berichte|Ber.]]'' '''1966''', ''99'', 94-100.</ref><ref>Sabnis, R. W. ''Sulfur Rep.'' '''1994''', ''16'', 1-17. （综述）</ref>
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[[Image:Gewald_Reaction_Scheme.png|center|500px|格瓦尔德反应]]
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[[Image:Gewald_Reaction_Scheme.png|center|500px|Gewald反应]]


==反应机理==
==反应机理==
最近的研究<ref>Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. ''J. Heterocyclic Chem.'' '''1999''', ''36'', 333.</ref>表明，反应中，首先是酮 (1)与 α-氰酯 (2)发生[[Knoevenagel缩合]]，产生稳定的不饱和酯中间体 (3)。 然后硫化产物可能以 (4) 的方式对氰基进行加成，发生环化。最后再经[[互变异构]]，得到产物 (6)。
最近的研究<ref>Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. ''J. Heterocyclic Chem.'' '''1999''', ''36'', 333.</ref>表明，反应中，首先是酮(1)与α-氰酯(2)发生[[克脑文盖尔缩合反应]]，产生稳定的不饱和酯中间体(3)。然后硫化产物可能以(4)的方式对氰基进行加成，发生环化。最后再经[[互变异构]]，得到产物(6)。


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[[Image:Gewald Reaction Mechanism.png|center|500px|格瓦尔德反应的机理]]
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[[Image:Gewald Reaction Mechanism.png|center|500px|Gewald反应的机理]]
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有研究显示微波辐射会使反应时间降低，产率升高。<ref>Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. ''[[Tetrahedron Lett.]]'' '''2007''', ''48'', 3171-3172. ({{doi|10.1016/j.tetlet.2007.03.052}})</ref>
有研究显示微波辐射会使反应时间降低，产率升高。<ref>Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. ''[[Tetrahedron Lett.]]'' '''2007''', ''48'', 3171-3172. ({{doi|10.1016/j.tetlet.2007.03.052}})</ref>


==变体==
==变体==
从[[1,4-二噻烷]]（硫与[[丙酮]]的加成物）与不稳定的[[氰丙酮]]钠盐合成3-乙酰基-2-氨基-4-甲基噻吩：<ref>Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer [[Molecules (journal)|Molecules]] '''2006''', 11, 371-376 [http://www.mdpi.org/molecules/papers/11050371.pdf Online article]</ref>
从[[1,4-二噻烷]]（硫与[[丙酮]]的加成物）与不稳定的[[氰丙酮]]钠盐合成3-乙酰基-2-氨基-4-甲基噻吩：<ref>Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer [[Molecules (journal)|Molecules]] '''2006''', 11, 371-376 [http://www.mdpi.org/molecules/papers/11050371.pdf Online article] {{Wayback|url=http://www.mdpi.org/molecules/papers/11050371.pdf |date=20170810014947 }}</ref>


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[[Image:Gewald Type Reaction V.1.svg|450px|center|1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone合成]]
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2023年12月10日 (日) 04:24的最新版本

格瓦尔德反应
Gewald reaction
命名根据 Karl Gewald
反应类型 成环反应
标识
有机化学网站对应网页 gewald-reaction

格瓦尔德反应（Gewald reaction）指醛或酮与α-氰基酯在硫磺和碱存在下缩合，生成多取代的2-氨基噻吩。[1][2]

格瓦尔德反应
格瓦尔德反应

反应机理

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最近的研究[3]表明，反应中，首先是酮(1)与α-氰酯(2)发生克脑文盖尔缩合反应，产生稳定的不饱和酯中间体(3)。然后硫化产物可能以(4)的方式对氰基进行加成，发生环化。最后再经互变异构，得到产物(6)。

格瓦尔德反应的机理
格瓦尔德反应的机理

有研究显示微波辐射会使反应时间降低，产率升高。[4]

变体

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从1,4-二噻烷（硫与丙酮的加成物）与不稳定的氰丙酮钠盐合成3-乙酰基-2-氨基-4-甲基噻吩：[5]

1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone合成
1-(2-Amino-4-methyl-3-thienyl)ethanone合成

参见

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参考资料

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  1. ^ Gewald, K.; Schinke, E.; Böttcher, H. Ber. 1966, 99, 94-100.
  2. ^ Sabnis, R. W. Sulfur Rep. 1994, 16, 1-17. （综述）
  3. ^ Sabnis, R. W.; Rangnekar, D. W.; Sonawane, N. D. J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, 333.
  4. ^ Sridhar, M.; Raoa, R. M.; Babaa, N. H. K.; Kumbhare, R. M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3171-3172. (doi:10.1016/j.tetlet.2007.03.052)
  5. ^ Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006, 11, 371-376 Online article （页面存档备份，存于互联网档案馆）
检索自“https://zh.wikipedia.org/zhwiki/w/index.php?title=格瓦尔德反应&oldid=80060513”