重铬酸钾：修订间差异

重鉻酸钾
	IUPAC名; Potassium dichromate(VI)
别名	二鉻酸鉀
识别
CAS号	7778-50-9
PubChem	24502
ChemSpider	22910
SMILES	[K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O;
UN编号	3086
EINECS	231-906-6
RTECS	HX7680000
性质
化学式	K2Cr2O7
摩尔质量	294.19 g·mol⁻¹
外观	橙红色晶体
密度	2.676 g/cm3 (固)
熔点	398℃
沸点	500℃(分解)
溶解性（水）	4.9 g/100 ml (0 °C)
结构
晶体结构	三斜晶系; (α-变体，< 241.6 °C)
配位几何	Cr原子为四面体
热力学
ΔfHm⦵298K	-2033 kJ/mol
S⦵298K	291,2 J.K−1.mol−1
危险性
	欧盟危险性符号; 有毒 T 氧化性 O 危害环境N
警示术语	R：R8-R21-R25-R34-R42/43; R45-R46-R60-R61-R48/23-R50/53
安全术语	S：S53-S45-S60-S61
NFPA 704	0 3 1 OX
闪点	不可燃
相关物质
其他阴离子	铬酸钾、钼酸钾; 钨酸钾
其他阳离子	重铬酸铵、重铬酸钠
相关化学品	過锰酸钾
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

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2024年4月19日 (五) 13:18的最新版本

重（chóng）铬酸钾（英語：potassium dichromate）又名二鉻酸鉀^[2]，是一种有毒且有致癌性的强氧化剂，化学式為K₂Cr₂O₇，在室温下为橙红色固体。它被国际癌症研究机构划归为第一类致癌物质，而且是强氧化剂，在实验室和工业中都有很广泛的应用。

酸性溶液中重铬酸根还原为铬(III)离子的半反應式为：

{\rm {\ Cr_{2}O_{7}^{2-}+14H^{+}+6{\mathit {e}}^{-}\rightarrow 2Cr^{3+}+7H_{2}O}};\ \ \varphi ^{\ominus }=1.36\ {\rm {V}}

制备

由重铬酸钠与氯化钾混合以后通过重结晶分离得到纯品。^[1]^[3]

K₂Cr₂O₇ → 2 K⁺ + Cr
2O2−
7

Cr
2O2−
7 + H₂O ⇌ 2 CrO2−
4 + 2 H⁺

物理性质

橙红色三斜晶系板状结晶体。有苦味及金属性味。密度2.676g/cm³。熔点398℃。稍溶于冷水，水溶液呈酸性，易溶于热水，不溶于乙醇。有剧毒。

水中溶解度：0℃，4.3；20℃，11.7；40℃，20.9；60℃，31.3；80℃，42.0；100℃，50.2

化学性质

重铬酸钾是一种强氧化剂，加热到241.6℃时三斜晶系转变为单斜晶系，强热约500℃时分解为三氧化二铬和铬酸钾。不吸湿潮解，不生成水合物（不同于重铬酸钠）。遇浓硫酸有红色针状晶体铬酸酐析出，对其加热则分解放出氧气，生成硫酸铬，使溶液的颜色由橙色变成绿色。

复分解反应

在重铬酸钾的溶液中加入Ba²⁺、Pb²⁺和Ag⁺时，形成相应的铬酸盐沉淀^[3]：

2 Ba²⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O ⇌ 2 BaCrO₄↓ + 2H⁺

2 Pb²⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O ⇌ 2 PbCrO₄↓ + 2H⁺

4 Ag⁺ + Cr₂O₇^2- + H₂O ⇌ 2 Ag₂CrO₄↓ + 2H⁺

氧化反应

在酸性溶液中，重铬酸钾是强氧化剂，可以和许多还原性物质反应，自身被还原为Cr³⁺^[3]^[4]：

K₂Cr₂O₇ + 6 KI + 7H₂SO₄ → Cr₂(SO₄)₃ + 3 I₂ + 7 H₂O + 4 K₂SO₄

K₂Cr₂O₇ + 3 K₂SO₃ + 4 H₂SO₄ → Cr₂(SO₄)₃ + 4 K₂SO₄ + 4 H₂O

K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ + 3SO₂ → K₂SO₄·Cr₂(SO₄)₃ + H₂O

K₂Cr₂O₇ + 3 H₂S + 4 H₂SO₄ → Cr₂(SO₄)₃ + 3 S↓ + 7 H₂O + K₂SO₄

K₂Cr₂O₇ + 3 NaNO₂ + 4 H₂SO₄ → 3 NaNO₃ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 4 H₂O

K₂Cr₂O₇ + 6 KBr + 7 H₂SO₄ → Cr₂(SO₄)₃ + 4 K₂SO₄ + 3 Br₂ + 7 H₂O

5 K₂Cr₂O₇(浓) + 6 KI —^煮沸→ 8 K₂CrO₄ + Cr₂O₃ + 3 I₂

因此分析化学上，重铬酸钾被用来作氧化剂来测定铁的含量：

K₂Cr₂O₇ + 6 FeSO₄ + 7 H₂SO₄ → 3 Fe₂(SO₄)₃ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7 H₂O

需要注意的是，重铬酸钾可以和热的浓盐酸反应，放出氯气：

K₂Cr₂O₇ + 14 HCl(浓) → 2 CrCl₃ + 2 KCl + 3 Cl₂↑ + 7 H₂O

若鹽酸濃度較低，則可能生成橘紅色的氯鉻酸鉀 :

K₂Cr₂O₇ + 2 HCl(較稀) → 2 KCrO₃Cl + H₂O

在高温下，重铬酸钾可以被硫、碳等单质还原：^[4]

K₂Cr₂O₇ + S → Cr₂O₃ + K₂SO₄

K₂Cr₂O₇ + 2 C → Cr₂O₃ + K₂CO₃ + CO↑

在有机反应中，重铬酸钾-硫酸可以将伯醇氧化成醛，若继续反应，则醛进一步被氧化为羧酸。而叔醇的反应则是先被硫酸脱水，再被重铬酸钾氧化。苯酚等酚类也能被酸化的重铬酸钾氧化，如产生黄色的对苯醌。^[5]

过氧化物的形成

重铬酸钾能和冷的过氧化氢反应，形成深藍色且不穩定的过氧化铬：

Cr₂O₇^2- + 4 H₂O₂ + 2 H⁺ → 2 CrO₅ + 5 H₂O

该化合物可以被乙醚或異戊醇萃取。

铬酸根的形成

重铬酸钾在碱性条件下会转化为铬酸钾：

K₂Cr₂O₇ + 2 KOH → 2 K₂CrO₄ + H₂O

和浓、热的氨水反应，冷却后得到复盐：

K₂Cr₂O₇ + 2 NH₃·H₂O(浓、热) —^冷却→ 2 NH₄KCrO₄ + H₂O^[4]

和碳酸钾反应，也能形成铬酸钾：

K₂Cr₂O₇ + K₂CO₃ → 2 K₂CrO₄ + CO₂↑

铬酰盐的形成

重铬酸钾在硫酸的作用下与其他物质反应可以形成铬酰盐，如：

K₂Cr₂O₇ + 2 CaF₂ + 3 H₂SO₄(发烟) —^Δ→ 2 CrO₂F₂ + 2 CaSO₄ + K₂SO₄ + 3 H₂O

K₂Cr₂O₇ + 4 KCl(适量) + 3 H₂SO₄(过量) —^Δ→ 2 CrO₂Cl₂↑ + 3 K₂SO₄ + 3 H₂O

应用

有机合成中，根据条件不同，重铬酸钾可将醇氧化为醛、羧酸或酮，同时颜色由橙红色变为铬离子的绿色。也可用于鉴别醛和酮。

在实验室用来配置铬酸洗液清洗玻璃器皿。酸化的重铬酸钾可将乙醇氧化并变色，以检验司机是否酒后驾驶。^[6]

参考文献

^ ^1.0 ^1.1 《无机化合物制备手册》.朱文祥主编.化学工业出版社. P₂₄₄.【VI-56】重铬酸钾(potassium dichromate).ISBN 7-5025-8537-0
^ 黃冠. 同德高中國中教育會考考前大特搜 (PDF) (PDF). [2024-01-16]. （原始内容存档 (PDF)于2024-01-16）（中文（臺灣））.
^ ^3.0 ^3.1 ^3.2 《无机化学》（第二版）下册.庞锡涛主编.高等教育出版社. 二、铬(VI)的化合物. P₃₉₇. 2.铬酸盐和重铬酸盐.ISBN 978-7-04-005387-6
^ ^4.0 ^4.1 ^4.2 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良王珍云编.湖南科学技术出版社.第十一章铬分族.P₂₈₂.【K₂Cr₂O₇】
^ 《有机化学》第二版.谷亨杰等.高等教育出版社.第八章醇、酚、醚消除反应. ISBN 978-7-04-008523-5
^ 呼氣酒測器如何測出我喝了多少酒呢？. 科学人杂志. 2004 [2013-03-10]. （原始内容存档于2016-03-04）.

外部連結

Potassium Dichromate （页面存档备份，存于互联网档案馆） at The Periodic Table of Videos（英语：The Periodic Table of Videos） (University of Nottingham)
International Chemical Safety Card 1371 （页面存档备份，存于互联网档案馆）
National Pollutant Inventory – Chromium VI and compounds fact sheet
NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards （页面存档备份，存于互联网档案馆）
IARC Monograph "Chromium and Chromium compounds"
Gold refining article listing color change when testing metals with Schwerter's Solution （页面存档备份，存于互联网档案馆）

参见

重铬酸钠

[zb-1] 1.0 ^1.1 《无机化合物制备手册》.朱文祥主编.化学工业出版社. P₂₄₄.【VI-56】重铬酸钾(potassium dichromate).ISBN 7-5025-8537-0

[2] 黃冠. 同德高中國中教育會考考前大特搜 (PDF) (PDF). [2024-01-16]. （原始内容存档 (PDF)于2024-01-16）（中文（臺灣））.

[wjhxx-3] 3.0 ^3.1 ^3.2 《无机化学》（第二版）下册.庞锡涛主编.高等教育出版社. 二、铬(VI)的化合物. P₃₉₇. 2.铬酸盐和重铬酸盐.ISBN 978-7-04-005387-6

[r-4] 4.0 ^4.1 ^4.2 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良王珍云编.湖南科学技术出版社.第十一章铬分族.P₂₈₂.【K₂Cr₂O₇】

[org-5] 《有机化学》第二版.谷亨杰等.高等教育出版社.第八章醇、酚、醚消除反应. ISBN 978-7-04-008523-5

[6] 呼氣酒測器如何測出我喝了多少酒呢？. 科学人杂志. 2004 [2013-03-10]. （原始内容存档于2016-03-04）.

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 |   ImageName1 = 重铬酸钾的晶胞
 |   IUPACName = Potassium dichromate(VI)
-|   OtherNames =
+|   OtherNames = 二鉻酸鉀
 | Section1 = {{Chembox Identifiers
 | CASNo = 7778-50-9
@@ 第52行： / 第52行： @@
 |   OtherAnions = [[铬酸钾]]、[[钼酸钾]]<br />[[钨酸钾]]
 |   OtherCations = [[重铬酸铵]]、[[重铬酸钠]]
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+|   OtherCpds = [[過锰酸钾]]}}
 }}
-'''重铬酸钾'''（{{lang-en|'''potassium dichromate'''}}；[[化学式]]：{{化學式|钾|2|铬|2|氧|7}}'''；此处“'''重'''”的[[普通话]]发音为：'''chóng'''）是一种有[[毒]]且有[[致癌性]]的强[[氧化剂]]，[[室温]]下为橙红色[[固体]]。它被[[国际癌症研究机构]]划归为[[1类致癌物|第一类致癌物质]]，而且是强[[氧化剂]]，在实验室和工业中都有很广泛的应用。
+'''{{zy|重|chóng|ㄔㄨㄥˊ}}铬酸钾'''（{{lang-en|potassium dichromate}}）又名'''二鉻酸鉀'''<ref>{{cite web|url=http://www.tdvs.ntct.edu.tw/mediafile/1040/g02/16/202057105611_1.pdf|title=同德高中國中教育會考考前大特搜|type=PDF|author=黃冠|language=zh-tw|access-date=2024-01-16|archive-date=2024-01-16|archive-url=https://web.archive.org/web/20240116081538/http://www.tdvs.ntct.edu.tw/mediafile/1040/g02/16/202057105611_1.pdf|dead-url=no}}</ref>，是一种有[[毒]]且有[[致癌性]]的强[[氧化剂]]，[[化学式]]為{{化學式|钾|2|铬|2|氧|7}}，在[[室温]]下为橙红色[[固体]]。它被[[国际癌症研究机构]]划归为[[1类致癌物|第一类致癌物质]]，而且是强[[氧化剂]]，在实验室和工业中都有很广泛的应用。
 酸性溶液中重铬酸根还原为铬(III)离子的[[半反應]]式为：
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 == 制备 ==
 由[[重铬酸钠]]与[[氯化钾]]混合以后通过重结晶分离得到纯品。<ref name="zb">《无机化合物制备手册》.朱文祥 主编.化学工业出版社. P<sub>244</sub>.【VI-56】重铬酸钾(potassium dichromate).ISBN 7-5025-8537-0</ref><ref name=wjhxx>《无机化学》（第二版）下册.庞锡涛 主编.高等教育出版社. 二、铬(VI)的化合物. P<sub>397</sub>. 2.铬酸盐和重铬酸盐.[[Special:网络书源/9787040053876|ISBN 978-7-04-005387-6]]</ref>
+:K<sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub> → 2&nbsp;K<sup>+</sup> + {{chem|Cr|2|O|7|2−}}
+:{{chem|Cr|2|O|7|2−}} + H<sub>2</sub>O ⇌ 2&nbsp;{{chem|CrO|4|2−}} + 2&nbsp;H<sup>+</sup>
 ==物理性质==
-橙红色三斜晶系板状结晶体。有苦味及金属性味。密度2.676g/cm3。熔点398℃。稍溶于冷水，水溶液呈酸性，易溶于热水，不溶于乙醇。有剧毒。
+橙红色三斜晶系板状结晶体。有苦味及金属性味。密度2.676g/cm<sup>3</sup>。熔点398℃。稍溶于冷水，水溶液呈酸性，易溶于热水，不溶于乙醇。有剧毒。
 水中溶解度：0℃，4.3；20℃，11.7；40℃，20.9；60℃，31.3；80℃，42.0；100℃，50.2
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 [[有机合成]]中，根据条件不同，重铬酸钾可将[[醇]]氧化为[[醛]]、[[羧酸]]或[[酮]]，同时颜色由橙红色变为铬离子的绿色。也可用于鉴别醛和酮。
-在实验室用来配置[[铬酸]]洗液清洗玻璃器皿。酸化的重铬酸钾可将乙醇氧化并变色，以检验司机是否酒后驾驶。<ref>{{cite news | url = http://sa.ylib.com/MagCont.aspx?Unit=columns&id=385 | title = 呼氣酒測器如何測出我喝了多少酒呢？ | publisher = 科学人杂志  | date = 2004 | accessdate = 2013-03-10}}</ref>
+在实验室用来配置[[铬酸]]洗液清洗玻璃器皿。酸化的重铬酸钾可将乙醇氧化并变色，以检验司机是否酒后驾驶。<ref>{{cite news | url = http://sa.ylib.com/MagCont.aspx?Unit=columns&id=385 | title = 呼氣酒測器如何測出我喝了多少酒呢？ | publisher = 科学人杂志 | date = 2004 | accessdate = 2013-03-10 | archive-date = 2016-03-04 | archive-url = https://web.archive.org/web/20160304105736/http://sa.ylib.com/MagCont.aspx?Unit=columns&id=385 | dead-url = no }}</ref>
 == 参考文献 ==
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 == 外部連結 ==
-* [http://www.periodicvideos.com/videos/mv_potassium_dichromate.htm Potassium Dichromate] at ''{{link-en|The Periodic Table of Videos|The Periodic Table of Videos}}'' (University of Nottingham)
+* [http://www.periodicvideos.com/videos/mv_potassium_dichromate.htm Potassium Dichromate] {{Wayback|url=http://www.periodicvideos.com/videos/mv_potassium_dichromate.htm |date=20201225050657 }} at ''{{link-en|The Periodic Table of Videos|The Periodic Table of Videos}}'' (University of Nottingham)
-* [http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics1371.htm International Chemical Safety Card 1371]
+* [http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics1371.htm International Chemical Safety Card 1371] {{Wayback|url=http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics1371.htm |date=20201225050650 }}
 * [https://web.archive.org/web/20060203090143/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/25.html National Pollutant Inventory – Chromium VI and compounds fact sheet]
-* [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0138.html NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards]
+* [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0138.html NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards] {{Wayback|url=http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0138.html |date=20210505165902 }}
 * [https://web.archive.org/web/20040701090041/http://www-cie.iarc.fr/htdocs/monographs/vol49/chromium.html IARC Monograph "Chromium and Chromium compounds"]
-* [http://www.goldrecovery.us/goldrecovery/documents/reactions.pdf Gold refining article listing color change when testing metals with Schwerter's Solution]
+* [http://www.goldrecovery.us/goldrecovery/documents/reactions.pdf Gold refining article listing color change when testing metals with Schwerter's Solution] {{Wayback|url=http://www.goldrecovery.us/goldrecovery/documents/reactions.pdf |date=20180403160333 }}
 == 参见 ==

查论编钾化合物
稀有氣體、IA、IIA	KH KNa K₄XeO₆
硼族、碳族	KBO₂ KBF₄ KBH₄ K[BHC₉H₉N₆] K[BHC₁₅H₂₁N₆] K₂Al₂B₂O₇（英语：Potassium aluminium borate） KAlO₂ KC₈ KC₂₄ KCH₃ K₂CO₃ KHCO₃ KSiH₃ K₂SiO₃ K₂SiF₆ K₂GeF₆
氮族	K₃N KN₃ KNH₂ K[N(SiMe₃)₂] KNO₂ KNO₃ K₃P K₂HPO₃（俄语：Фосфит калия） KH₂PO₃ K₃PO₄ K₂HPO₄ KH₂PO₄ KPF₆ K₃PS₄ K₃PSe₄ K₃As KAsO₂ KH₂AsO₄ K₃Sb
氧族	K₂O KOH K₂O₂ KO₂ KO₃ KHS KHSO₃ KHSO₄ K₂S K₂SO₃ K₂SO₄ K₂SO₅ K₂S₂O₃ K₂S₂O₅ K₂S₂O₇ K₂S₂O₈ K₂SeO₃ K₂SeO₄ K 2Te K 2TeO 3 K 2TeO 4
卤素、拟卤素	KF KHF₂ KCl KClO KClO₂ KClO₃ KClO₄ KBr KBrO₃ KI KIO₃ KH(IO₃)₂ KIO₄ KCN KOCN KCNO KSCN KSeCN
副族金属	K₂ZrF₆ KCrS₂ KCrSe₂ K₂CrO₄ K₃Cr(O₂)₄ K₂Cr₂O₇ K₃[Cr(CN)₆] K₂FeO₄ K₄[Fe(CN)₆] K₃[Fe(CN)₆] K₃[Co(CN)₆] K₂[Ni(CN)₄] K₃[Ni(CN)₄] K₄[Ni(CN)₄] K₄[Ni₂(CN)₆] K₂MnO₄ KMnO₄ K₂FeO₄ K₃CuF₆ K₄Mo₂Cl₈ K₂PtCl₄ K₂PtCl₆ K[Ag(CN)₂] K₂Re₂Cl₈ K₂[PdCl₄] K₂[PdCl₆]
有机酸盐	KHCO₂ K₂Sb₂(C₄H₂O₆)₂ KC₂H₃O₂ KC₂F₃O₂ KC₂Cl₃O₂ KC₂F₂BrO₂ KC₃H₅O₂ KC₄H₇O₂ KC₇H₅O₂ K₂C₂O₄ KHC₂O₄ K₃[Fe(C₂O₄)₃]