氨基锂:修订间差异
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氨基锂可以通过向[[液氨]]中加入金属[[锂]]来制备: |
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其他胺的锂盐可以用类似方法制备,也就是用相应的胺代替液氨: |
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工业上可由[[氢化锂]]与氨气反应制得,也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应: |
工业上可由[[氢化锂]]与氨气反应制得,也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应: |
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熔融的氨基锂呈绿色,冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解,对其加强热则猛烈分解,但不会爆炸。加热到450℃时,分解为[[亚氨基锂]]和氨气<ref name=wjhxcs>{{cite book|title=《无机化学丛书》第一卷:稀有气体、氢、碱金属|pages=P337|author=张青莲|isbn=7-03-002238-6|location=北京|publisher=科学出版社}}</ref>。 |
熔融的氨基锂呈绿色,冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解,对其加强热则猛烈分解,但不会爆炸。加热到450℃时,分解为[[亚氨基锂]]和氨气<ref name=wjhxcs>{{cite book|title=《无机化学丛书》第一卷:稀有气体、氢、碱金属|pages=P337|author=张青莲|isbn=7-03-002238-6|location=北京|publisher=科学出版社}}</ref>。 |
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氨基锂难溶于液氨,可溶于冷水,溶于热水迅速水解成[[氢氧化锂]]和氨气。 |
氨基锂难溶于液氨,可溶于冷水,溶于热水迅速水解成[[氢氧化锂]]和氨气。 |
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氨基锂是很活泼的化合物,具有 |
氨基锂是很活泼的化合物,具有强碱性。它们都是[[亲核性]]碱,除非氮原子由于[[空间位阻]]而无法进攻碳原子(例如LDA)。 |
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== 结构 == |
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氨基锂是一种白色固体,晶体结构属[[四方晶系]],晶格常数a=501.6pm,c=1022pm,每个晶胞中含8个LiNH<sub>2</sub><ref name=wjhxcs></ref>。 |
氨基锂是一种白色固体,晶体结构属[[四方晶系]],晶格常数a=501.6pm,c=1022pm,每个晶胞中含8个LiNH<sub>2</sub><ref name=wjhxcs></ref>。 |
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== 其他氨基锂 == |
== 其他氨基锂 == |
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由[[胺]]的共轭碱形成的化合物称为[[氨基化物]]。因此'''氨基锂'''可能也指胺的锂[[盐]],例如Li<sup>+</sup>NR<sub>2</sub><sup>-</sup>。一个常见的例子是[[二异丙基氨基锂]](简称LDA),它在[[有机合成]]中是常用的强碱。 |
由[[胺]]的共轭碱形成的化合物称为[[氨基化物]]。因此'''氨基锂'''可能也指胺的锂[[盐 (化学)|盐]],例如Li<sup>+</sup>NR<sub>2</sub><sup>-</sup>。一个常见的例子是[[二异丙基氨基锂]](简称LDA),它在[[有机合成]]中是常用的强碱。 |
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=== 例子 === |
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====2,2,6,6-四甲基哌啶锂==== |
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2,2,6,6-四甲基[[哌啶]]锂晶体是四聚体: |
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[[Image: |
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====三聚体双(1-苯基乙基)氨基锂==== |
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此外,双(1-苯基乙基)氨基锂晶体是三聚体: |
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[[Image:trimerliamide.jpg|thumb|center|300px|三聚体双(1-苯基乙基)氨基锂<ref>D.R. Armstrong, K.W. Henderson, A.R. Kennedy, W.J. Kerr, F.S. Mair, J.H. Moir, P.H. Moran and R. Snaith, ''Dalton Transactions'', 1999, 4063.</ref>]] |
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制备 |
制备[[醇盐]]和金属氨基化物的混合低聚体也是有可能的。<ref>{{cite journal | author=K.W. Henderson, D.S. Walther and P.G. Williard | journal=[[Journal of the American Chemical Society]] | date= 1995 | volume=117 | issue=33 | pages= 8680–8681 | title=Identification of a Unimetal Complex of Bases by <sup>6</sup>Li NMR Spectroscopy and Single-Crystal Analysis | doi=10.1021/ja00138a030 }}</ref>它们与醇盐和[[烷基锂]]配制成的[[超强碱]]类似。当氮原子与一个锂原子形成[[σ键]]并通过孤对电子与另一个金属原子形成[[配位键]]时,可以形成环状的低聚体。 |
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普遍认为其他[[有机锂化合物]](例如[[丁基锂|BuLi]])通常形成多聚体。 |
普遍认为其他[[有机锂化合物]](例如[[丁基锂|BuLi]])通常形成多聚体。 |
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== 参见 == |
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== 参考资料 == |
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2024年10月20日 (日) 08:56的最新版本
氨基锂 | |||
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IUPAC名 Lithium amide | |||
别名 | 氨基化锂 | ||
识别 | |||
CAS号 | 7782-89-0 | ||
PubChem | 16211536 | ||
ChemSpider | 22939 | ||
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYAO | ||
性质 | |||
化学式 | LiNH2 | ||
摩尔质量 | 22.96 g·mol⁻¹ | ||
外观 | 白色固体 | ||
密度 | 1.178 g/cm3 | ||
熔点 | 390 °C | ||
沸点 | 430 °C | ||
溶解性(水) | 分解 | ||
危险性 | |||
NFPA 704 | |||
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
氨基锂是一种无机化合物,化学式为Li+NH2-。它由锂离子和氨基阴离子(氨的共轭碱)构成。它与氢化锂、亚氨基锂都是具有良好前景的储氢材料。
性质
[编辑]其他胺的锂盐可以用类似方法制备,也就是用相应的胺代替液氨:
工业上可由氢化锂与氨气反应制得,也可将金属锂直接在400℃下与氨气反应:
熔融的氨基锂呈绿色,冷却后恢复白色。在空气中氨基锂缓慢分解,对其加强热则猛烈分解,但不会爆炸。加热到450℃时,分解为亚氨基锂和氨气[1]。
氨基锂难溶于液氨,可溶于冷水,溶于热水迅速水解成氢氧化锂和氨气。 氨基锂是很活泼的化合物,具有强碱性。它们都是亲核性碱,除非氮原子由于空间位阻而无法进攻碳原子(例如LDA)。
结构
[编辑]氨基锂是一种白色固体,晶体结构属四方晶系,晶格常数a=501.6pm,c=1022pm,每个晶胞中含8个LiNH2[1]。
其他氨基锂
[编辑]由胺的共轭碱形成的化合物称为氨基化物。因此氨基锂可能也指胺的锂盐,例如Li+NR2-。一个常见的例子是二异丙基氨基锂(简称LDA),它在有机合成中是常用的强碱。
例子
[编辑]2,2,6,6-四甲基哌啶锂
[编辑]2,2,6,6-四甲基哌啶锂晶体是四聚体:
三聚体双(1-苯基乙基)氨基锂
[编辑]此外,双(1-苯基乙基)氨基锂晶体是三聚体:
制备醇盐和金属氨基化物的混合低聚体也是有可能的。[4]它们与醇盐和烷基锂配制成的超强碱类似。当氮原子与一个锂原子形成σ键并通过孤对电子与另一个金属原子形成配位键时,可以形成环状的低聚体。
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ 1.0 1.1 张青莲. 《无机化学丛书》第一卷:稀有气体、氢、碱金属. 北京: 科学出版社. : P337. ISBN 7-03-002238-6.
- ^ M.F. Lappert, M.J. Slade, A. Singh, J.L. Atwood, R.D. Rogers and R. Shakir. Structure and reactivity of sterically hindered lithium amides and their diethyl etherates: crystal and molecular structures of [Li{N(SiMe3)2}(OEt2)]2 and tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidinatolithium). Journal of the American Chemical Society. 1983, 105 (2): 302–304. doi:10.1021/ja00340a031.
- ^ D.R. Armstrong, K.W. Henderson, A.R. Kennedy, W.J. Kerr, F.S. Mair, J.H. Moir, P.H. Moran and R. Snaith, Dalton Transactions, 1999, 4063.
- ^ K.W. Henderson, D.S. Walther and P.G. Williard. Identification of a Unimetal Complex of Bases by 6Li NMR Spectroscopy and Single-Crystal Analysis. Journal of the American Chemical Society. 1995, 117 (33): 8680–8681. doi:10.1021/ja00138a030.
- Merck Index, 11th Edition, 5398.