親核共軛加成

親核共軛加成

親核共軛加成是一種加成反應。一般羰基化合物的化成反應多半是一般的親核加成或1，2-親核加成反應。簡單的烯烃化合物由於缺乏極性，不會有1，2-親核加成的反應性，但若用特殊的取代基去激活烯烃，就會有反應性。

對於像環己烯酮之類的α,β-不飽和羰基化合物，可以由共振結構推斷β部位是親電子部位，可以與親核試劑反應。結構中有負電荷，會變成醇鹽陰離子，這樣的親核加成反應稱做親核共軛加成或1，4-親核加成。而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和丙烯腈。

反應機制

共軛加成是親核加成的插烯(化合物的鍵結為單雙單雙)共軛。親核試劑與α，β-不飽和羰基化合物的β位置反應。親核試劑所帶負電荷因共振產生離域化的醇鹽陰離子和α碳原子負碳離子。質子通過酮-烯醇互变异构產生飽和羰基化合物。相鄰兩個官能基的質子由另一個親電子取代

反應

• 共軛羰基化合物與二級胺反應以形成1,4-酮胺。
• 共軛羰基化合物與氰化氫反應產生1,4-酮醯基。在Nagata反應中，氰化物是由二乙基氰化鋁提供。
• 吉爾曼試劑是對1,4-共軛羰基有效的親核試劑。
• 麦克尔加成反应是烯醇的共軛加成，產物是羰基的共軛化合物。
• 施托克烯胺反应是烯胺的共軛加成，產物到羰基的共軛化合物。

範圍

共軛加成反應在有機金屬的幫助之下會產生新的碳碳鍵上，例如甲基乙烯基酮和有機鋅碘化物反應。

(4R',5R')-5-(5-Ethyl-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxolan-4-yl) -pentan-2-one

一個不對稱合成的共軛加成例子，環己烯酮，苯硼酸，銠乙酰丙酮催化劑和掌性配體的BINAP合成（R）-3 - 苯基- 環己酮。

:(R)-3-phenyl-cyclohanone

另一個不對稱合成的例子中，α，β-不飽和羰基化合物和掌性咪唑酮的催化劑及掌性輔助劑反應產生alkylimino-de-oxo-bisubstitution中的亞胺化合物，然後以鏡像選擇反應與呋喃親核試劑反應。直接產生的反應物是一種親核的烯胺和從氯化苯醌而來的氯的級聯反應。胺催化劑去除後酮被有效地官能化親核試劑和親電子試劑順反比8:1和97%鏡像超度（ee）。

Enantioselective Organo Cascade Catalysis

這一原則也適用於多組分反應的鏡像選擇性的親核共軛加成，例如苯甲基硫醇和親電性的偶氮二甲酸二乙酯

Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to ,Unsaturated Aldehydes

毒理學

可溶性的Michael受體會經由共軛加成使DNA烷基化，引起突變，因此具有細胞毒性及致癌性。然而，穀胱甘肽及富馬酸二甲酯也能夠與Michael受體反應。

參見

• 亲核抽象

參考文獻

1. Conjugate addition
2. ^ Andréa L. de Sousa and Inês S. Resck. Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to α,β-Unsaturated Ketones. J. Braz. Chem. Soc. 2002, 13 (2): 233. doi:10.1590/S0103-50532002000200015. 
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