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親核共軛加成：修订间差异

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對於像{{link-en|環己烯酮|Cyclohexenone}}之類的[[Α,β-不饱和羰基化合物|α,β-不飽和羰基化合物]]，可以由[[共振結構]]推斷β部位是[[亲电体|親電子]]部位，可以與[[親核試劑]]反應。結構中有負電荷，會變成[[醇鹽]]陰離子，這樣的親核加成反應稱做'''親核共軛加成'''或'''1，4-親核加成'''。而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和[[丙烯腈]]。
對於像{{link-en|環己烯酮|Cyclohexenone}}之類的[[Α,β-不饱和羰基化合物|α,β-不飽和羰基化合物]]，可以由[[共振結構]]推斷β部位是[[亲电体|親電子]]部位，可以與[[親核試劑]]反應。結構中有負電荷，會變成[[醇鹽]]陰離子，這樣的親核加成反應稱做'''親核共軛加成'''或'''1，4-親核加成'''。而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和[[丙烯腈]]。

2013年2月23日 (六) 06:43的版本

親核共軛加成

親核共軛加成是一種有關共轭不飽和有機化合物的加成反應。一般羰基化合物的化成反應多半是一般的親核加成或1，2-親核加成反應。簡單的烯烃化合物由於缺乏極性，不會有1，2-親核加成的反應性，但若用特殊的取代基去激活烯烃，就會有反應性。

對於像環己烯酮（英语：Cyclohexenone）之類的α,β-不飽和羰基化合物，可以由共振結構推斷β部位是親電子部位，可以與親核試劑反應。結構中有負電荷，會變成醇鹽陰離子，這樣的親核加成反應稱做親核共軛加成或1，4-親核加成。而最重要的活性烯烃是上述提到的共軛羰基和丙烯腈。

反應機制

共軛加成是符合插烯原則（化合物的鍵結為單雙單雙）的親核加成反應。親核試劑與α，β-不飽和羰基化合物的β位置反應。親核試劑所帶負電荷因離域化，在醇鹽陰離子和有α碳原子的碳负离子二組組態之間共振。质子化反應通過酮-烯醇互变异构產生飽和羰基化合物。相鄰兩個官能基（英语：Vicinal difunctionalization）的氫則由另一個親電試劑取代。

反應

範圍

共軛加成反應在有機金屬的幫助之下會產生新的碳碳鍵上，例如甲基乙烯基酮和有機鋅碘化物反應。

(4R',5R')-5-(5-Ethyl-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxolan-4-yl) -pentan-2-one
(4R',5R')-5-(5-Ethyl-2,2-dimethyl-[1,3]-dioxolan-4-yl) -pentan-2-one

一個不對稱合成的共軛加成例子，環己烯酮，苯硼酸，銠乙酰丙酮催化劑和掌性配體的BINAP合成（R）-3 - 苯基- 環己酮。

:(R)-3-phenyl-cyclohanone
:(R)-3-phenyl-cyclohanone

另一個不對稱合成的例子中，α，β-不飽和羰基化合物和掌性咪唑酮的催化劑及掌性輔助劑反應產生alkylimino-de-oxo-bisubstitution中的亞胺化合物，然後以鏡像選擇反應與呋喃親核試劑反應。直接產生的反應物是一種親核的烯胺和從氯化苯醌而來的氯的級聯反應。胺催化劑去除後酮被有效地官能化親核試劑和親電子試劑順反比8:1和97%鏡像超度（ee）。

Enantioselective Organo Cascade Catalysis
Enantioselective Organo Cascade Catalysis

這一原則也適用於多組分反應（英语：Multi-component reaction）的鏡像選擇性的親核共軛加成，例如苯甲基硫醇和親電性的偶氮二甲酸二乙酯

Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to ,Unsaturated Aldehydes
Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to ,Unsaturated Aldehydes

毒理學

可溶性的Michael受體會利用共軛加成，使DNA烷基化引起突變，因此具有細胞毒性及致癌性。然而，穀胱甘肽及富馬酸二甲酯（英语：Dimethyl fumarate）也能夠與Michael受體反應。

參見

參考文獻

  1. Conjugate addition
  2. ^ Andréa L. de Sousa and Inês S. Resck. Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to α,β-Unsaturated Ketones. J. Braz. Chem. Soc. 2002, 13 (2): 233. doi:10.1590/S0103-50532002000200015. 
  3. ^ Tamio Hayashi, Makoto Takahashi, Yoshiaki Takaya, and Masamichi Ogasawara (2004). "(R)-3-phenyl-cyclohexanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 609. 
  4. ^ Huang, Y; Walji, AM; Larsen, CH; Macmillan, DW. Enantioselective Organo-Cascade Catalysis. J. Am. Chem. Soc. (Free full text). 2005, 127 (43): 15051–15053. ISSN 0002-7863. PMID 16248643. doi:10.1021/ja055545d.  已忽略未知参数|month=（建议使用|date=） (帮助); |author=和|last1=只需其一 (帮助)
  5. ^ Marigo, M; Schulte, T; Franzén, J; Jørgensen, KA. Asymmetric Multicomponent Domino Reactions and Highly Enantioselective Conjugated Addition of Thiols to α,β-Unsaturated Aldehydes. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127 (45): 15710–15711. ISSN 0002-7863. PMID 16277506. doi:10.1021/ja055291w.  已忽略未知参数|month=（建议使用|date=） (帮助); |author=和|last1=只需其一 (帮助)
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