碳负离子：修订间差异

删除的内容添加的内容

行内

2013年6月30日 (日) 15:27的版本

碳负离子（Carbanion）指的是含有一个连有三个基团，并且带有一对孤对电子的碳的活性中间体。碳负离子带有一个单位负电荷，通常是四面体构型，其中孤对电子占一个 sp³ 杂化轨道。通过比较相应酸的酸性大小，可以大致判断碳负离子的稳定性大小。

一般地，具有能稳定负电荷的基团的碳负离子具有较高的稳定性。^[1]这些基团可以是苯基、电负性较强的杂原子（如O,N，基团如-NO₂、-C(=O)-、-CO₂R、-SO₂-、-CN和-CONR₂等）或末端炔烃（也可看作电负性的缘故），例如，三苯甲烷、三氰基甲烷、硝基甲烷和1,3-二羰基化合物具有较强的酸性。右图所示的分子pK值小于-11。^[2]

除此之外，不同于缩酮，缩硫酮的α氢也具有较强的酸性。这可以用硫的3d轨道与C-S键σ^*轨道的超共轭效应来解释。^[3]硫代硝基苯基甲烷的去质子化表明，硫的可极化性起主要作用。^[4]

有机金属化合物，如Grignard试剂和有机锂试剂也可看作是碳负离子源。叶立德，如磷叶立德和硫叶立德等，都含有具有碳负离子结构的共振杂化体。

碳负离子可进行S_N2反应。

参见

碳正离子

参考资料

^ Frank A. Carey and Richard J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2000, ISBN 0-306-46243-5.
^ Table 5.1 and 5.2 in J. R. Jones, The Ionization of Carbon Acids, Academic Press, New York, 1973, pp. 64, 65.
^ W. T. Borden, E. R. Davidson, N. H. Andersen, A. D. Denniston, and N. D. Epiotis, J. Am. Chem. Soc. 100:1604 (1978); A. Streitwieser, Jr., and S. P. Ewing, J. Am. Chem. Soc 97:190 (1975); N. D. Epiotis, R. L. Yates, F. Bernardi, and S. Wolfe, J. Am. Chem. Soc. 98:5435 (1976); J.-M. Lehn and G. Wipff, J. Am. Chem. Soc. 98:7498 (1976); D. A. Bors and A. Streitwieser, Jr., J. Am. Chem. Soc. 108:1097 (1986).
^ C. F. Bernasconi and K. W. Kittredge, J. Org. Chem. 63:1944 (1998).

这是一篇與化学相關的小作品。您可以通过编辑或修订扩充其内容。

[1] Frank A. Carey and Richard J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2000, ISBN 0-306-46243-5.

[2] Table 5.1 and 5.2 in J. R. Jones, The Ionization of Carbon Acids, Academic Press, New York, 1973, pp. 64, 65.

[3] W. T. Borden, E. R. Davidson, N. H. Andersen, A. D. Denniston, and N. D. Epiotis, J. Am. Chem. Soc. 100:1604 (1978); A. Streitwieser, Jr., and S. P. Ewing, J. Am. Chem. Soc 97:190 (1975); N. D. Epiotis, R. L. Yates, F. Bernardi, and S. Wolfe, J. Am. Chem. Soc. 98:5435 (1976); J.-M. Lehn and G. Wipff, J. Am. Chem. Soc. 98:7498 (1976); D. A. Bors and A. Streitwieser, Jr., J. Am. Chem. Soc. 108:1097 (1986).

[4] C. F. Bernasconi and K. W. Kittredge, J. Org. Chem. 63:1944 (1998).

[1]

[2]

[3]

[4]

@@ 第5行： / 第5行： @@
 一般地，具有能稳定负电荷的基团的碳负离子具有较高的稳定性。<ref>Frank A. Carey and Richard J. Sundberg, ''Advanced Organic Chemistry'', 4th ed., Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2000, ISBN 0-306-46243-5.</ref>这些基团可以是[[苯基]]、[[电负性]]较强的杂原子（如O,N，基团如[[硝基|-NO<sub>2</sub>]]、[[羰基|-C(=O)-]]、[[酯基|-CO<sub>2</sub>R]]、[[砜|-SO<sub>2</sub>-]]、[[氰基|-CN]]和[[酰胺|-CONR<sub>2</sub>]]等）或末端[[炔烃]]（也可看作电负性的缘故），例如，[[三苯甲烷]]、[[三氰基甲烷]]、[[硝基甲烷]]和[[1,3-二羰基化合物]]具有较强的酸性。右图所示的分子pK值小于-11。<ref>Table 5.1 and 5.2 in J. R. Jones, ''The Ionization of Carbon Acids'', Academic Press, New York, 1973, pp. 64, 65.</ref>
-除此之外，不同于[[缩酮]]，[[缩硫酮]]的[[α氢]]也具有较强的酸性。这可以用[[硫]]的3d轨道与C-S键[[σ*轨道|σ<sup>*</sup>轨道]]的[[超共轭效应]]来解释。<ref>W. T. Borden, E. R. Davidson, N. H. Andersen, A. D. Denniston, and N. D. Epiotis, [[:en:J. Am. Chem. Soc.|''J. Am. Chem. Soc.'']] '''100''':1604 (1978); A. Streitwieser, Jr., and S. P. Ewing, ''J. Am. Chem. Soc'' '''97''':190 (1975); N. D. Epiotis, R. L. Yates, F. Bernardi, and S. Wolfe, ''J. Am. Chem. Soc.'' '''98''':5435 (1976); J.-M. Lehn and G. Wipff, ''J. Am. Chem. Soc.'' '''98''':7498 (1976); D. A. Bors and A. Streitwieser, Jr., ''J. Am. Chem. Soc.'' '''108''':1097 (1986).</ref>硫代硝基苯基甲烷的[[去质子化]]表明，硫的[[可极化性]]起主要作用。<ref>C. F. Bernasconi and K. W. Kittredge, [[:en:J. Org. Chem.|''J. Org. Chem.'']] '''63''':1944 (1998).</ref>
+除此之外，不同于[[缩酮]]，[[缩硫酮]]的[[α氢]]也具有较强的酸性。这可以用[[硫]]的3[[d轨道]]与C-S键[[σ*轨道|σ<sup>*</sup>轨道]]的[[超共轭效应]]来解释。<ref>W. T. Borden, E. R. Davidson, N. H. Andersen, A. D. Denniston, and N. D. Epiotis, [[:en:J. Am. Chem. Soc.|''J. Am. Chem. Soc.'']] '''100''':1604 (1978); A. Streitwieser, Jr., and S. P. Ewing, ''J. Am. Chem. Soc'' '''97''':190 (1975); N. D. Epiotis, R. L. Yates, F. Bernardi, and S. Wolfe, ''J. Am. Chem. Soc.'' '''98''':5435 (1976); J.-M. Lehn and G. Wipff, ''J. Am. Chem. Soc.'' '''98''':7498 (1976); D. A. Bors and A. Streitwieser, Jr., ''J. Am. Chem. Soc.'' '''108''':1097 (1986).</ref>硫代硝基苯基甲烷的[[去质子化]]表明，硫的[[可极化性]]起主要作用。<ref>C. F. Bernasconi and K. W. Kittredge, [[:en:J. Org. Chem.|''J. Org. Chem.'']] '''63''':1944 (1998).</ref>
 [[有机金属化合物]]，如[[Grignard试剂]]和[[有机锂试剂]]也可看作是碳负离子源。[[叶立德]]，如[[磷叶立德]]和[[硫叶立德]]等，都含有具有碳负离子结构的[[共振杂化体]]。