磷化镍
磷化镍是一类由磷和镍构成的无机化合物，有Ni2P、Ni3P、Ni5P2、NiP2等多种，其中以Ni2P最常见。
性质
镍的磷化物有很多种，它们的基本信息见下表。
| 分子式 | Ni2P | Ni3P | Ni5P2 | Ni12P5 | NiP | NiP2 | NiP3 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| CAS | 12035-64-2 | 12059-19-7 | 11103-55-2 | ||||
| 分子量 | 148.39 | 207.08 | 355.50 | 859.19 | 89.67 | 120.64 | 151.62 |
| 密度 （g·cm-1） |
7.2 | 5.99 （7.7[1]） |
7.28 | 4.70 | 4.19 | ||
| 熔点 （℃） |
1112 | 1185 | |||||
| 外观 | 固体 | 银灰色固体 | 固体 | 黑色晶体[2] | 固体 | 黑色晶体[3] | 钢灰色固体 |
| 晶体结构 | Fe2P | Fe3P | Ni12P5 |
制备
Ni2P
磷化镍可由25%PH3/H2和四羰基镍反应制备。
- 4 Ni(H2PO2)2 + 2 NiCl2 → 3 Ni2P + P + 4 H3PO4 + 4 HCl
- 4 Ni(H2PO2)2 + 3 NH4H2PO2 → 2 Ni2P + 4 P2O3 + PH3 + H2 + 3 NH3 +10 H2O
用氢气（823 K）还原镍的磷酸盐也能得到磷化镍，但此时的磷化镍十分活泼，需要用含有5%O2的氦气进行钝化处理后，才能拿至空气中。[5]
其它磷化镍
Ni3P、NiP2和NiP3可以利用单质在一定条件下化合得到：[1]
- 3 Ni + P → Ni3P
- Ni + 2 P —65kbar,1200℃→ NiP2
- Ni + 3 P → NiP3
用途
Ni2P可用于加氢脱硫（HDS）和加氢脱氮（HDN）的催化剂，制备催化剂时常将Ni2P负载到SiO2上。[6]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 项斯芬, 严宣申, 曹庭礼 等. 无机化学丛书 第4卷 氮 磷 砷分族[M]. 北京：科学出版社, 2011
- ^ Jun Li, Yonghong Ni, Kaiming Liao, et al. Hydrothermal synthesis of Ni12P5 hollow microspheres, characterization and photocatalytic degradation property[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2009. 332(1): 231-236
- ^ Paul C. Donohue, Tom A. Bither, Howard Sargent Young. High-pressure synthesis of pyrite-type nickel diphosphide and nickel diarsenide[J]. Inorg. Chem., 1968. 7(5): 998-1001
- ^ 李景锋, 李学辉, 柴永明 等. 磷化镍的制备、表征及其催化性能研究进展[J]. 化工进展, 2013. 32 (11): 2621-2630
- ^ C. Stinner, R. Prins, and Th. Weber. Binary and Ternary Transition-Metal Phosphides as HDN Catalysts[J]. Journal of Catalysis, 2001. 202: 187-194
- ^ ´ST Oyama. Novel catalysts for advanced hydroprocessing: transition metal phosphides[J]. Journal of Catalysis, 2003. 216: 343-352