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玻璃转化

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玻璃转化(glass transition)又称玻璃化转变,是玻璃-液体转变(glass-liquid transition)的简称,是指非晶材料或在非晶区的半晶材料,随着温度的升高,由硬而脆且光亮透明的玻璃态逐渐转变为黏性或橡胶态的渐进可逆转变,亦即“玻璃态-高弹态转变”。而具有玻璃转化的非晶态固体,则称为玻璃。藉由过冷使黏性液体呈玻璃态的反向转变,称为玻璃化

玻璃轉化温度(glass transition temperature, Tg)是玻璃態物质在玻璃態高弹態之间相互可逆轉化的温度。當溫度低於Tg時,因分子鏈無法運動,這時材料處於剛硬的「玻璃態」;當溫度高於Tg時,無定形狀態的分子鏈會開始做局部運動,材料會呈現類似橡膠般柔軟可撓的性質。

玻璃轉化表現出二级相變的表现,物質的热容會發生連續的變化,但是玻璃轉化實際上是一个動力学轉化,因此玻璃轉化温度的具體数值是與温度變化的速度相關。常見的玻璃態物質有大部分的高分子材料和玻璃等等,在工業上有重要應用的玻璃態物質還有玻璃態金属[1]

決定無定形高分子材料是堅硬或者是柔軟的因素:若 Tg > 室溫,則高分子材料是堅硬的;若 Tg < 室溫,則高分子材料是柔軟的。3


简介

液体向类固体状态的玻璃化转变可能随着冷却或压缩而发生。[2] 这种转变使得材料粘度在500 K的温度范围内平滑地增加高达17个数量级,而没有明显的材料结构变化。[3][4]冻结结晶相反,后者是Ehrenfest分类中的一级相变,体积、能量和粘度等热力学和动力学性质会发生不连续性变化。在许多通常发生冻结转变的材料中,如果快速冷却,就容易在较低的温度下导致玻璃化转变。其他一些材料,如许多聚合物,缺乏明确定义的晶态,容易形成玻璃体,即使在非常缓慢的冷却或压缩下也是如此。材料在淬火时形成玻璃的倾向称为玻璃形成能力。这种能力取决于材料的组成,并且可以通过刚度理论来预测。[5]

在转变温度范围以下,玻璃态结构不会根据所用的冷却速率而松弛。玻璃态的膨胀系数大致等同于晶态固体的膨胀系数。如果使用较慢的冷却速率,结构松弛(或分子间重排)发生的时间增加,可能导致更高密度的玻璃产品。类似地,通过退火(从而允许缓慢的结构松弛),玻璃结构随时间趋向于与该温度下过冷液体相对应的平衡密度。Tg位于玻璃态的冷却曲线与过冷液体之间的交点处。[3][6][7][8][9][10]

参考文献

  1. ^ 何鎮揚老師, 葉名倉教授. 金屬玻璃(Metallic Glass). 2009-07-29 [2014-08-15]. (原始内容存档于2014-08-19) (中文). 
  2. ^ Hansen, J.-P.; McDonald, I. R. Theory of Simple Liquids. Elsevier. 2007: 250–254 [2016-09-23]. ISBN 978-0123705358. (原始内容存档于2013-09-21). 
  3. ^ 3.0 3.1 引用错误:没有为名为“Dyre-2006”的参考文献提供内容
  4. ^ Adam, J-L; Zhang, X. Chalcogenide Glasses: Preparation, Properties and Applications. Elsevier Science. 14 February 2014: 94 [2 May 2017]. ISBN 978-0-85709-356-1. (原始内容存档于17 July 2017). 
  5. ^ Phillips, J.C. Topology of covalent non-crystalline solids I: Short-range order in chalcogenide alloys. Journal of Non-Crystalline Solids. 1979, 34 (2): 153. Bibcode:1979JNCS…34…153P 请检查|bibcode=值 (帮助). doi:10.1016/0022-3093(79)90033-4. 
  6. ^ Moynihan, C. et al. (1976) in ‘‘The Glass Transition and the Nature of the Glassy State’’, M. Goldstein and R. Simha (Eds.), Ann. N.Y. Acad. Sci., Vol. 279. ISBN 0890720533.
  7. ^ Angell, C. A. Perspective on the glass transition. Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1988, 49 (8): 863–871. Bibcode:1988JPCS…49…863A 请检查|bibcode=值 (帮助). doi:10.1016/0022-3697(88)90002-9. 
  8. ^ Ediger, M. D.; Angell, C. A.; Nagel, Sidney R. Supercooled Liquids and Glasses. The Journal of Physical Chemistry. 1996, 100 (31): 13200. doi:10.1021/jp953538d. 
  9. ^ Angell, C. A. Formation of Glasses from Liquids and Biopolymers. Science. 1995, 267 (5206): 1924–35. Bibcode:1995Sci…267.1924A 请检查|bibcode=值 (帮助). PMID 17770101. S2CID 927260. doi:10.1126/science.267.5206.1924. 
  10. ^ Stillinger, F. H. A Topographic View of Supercooled Liquids and Glass Formation. Science. 1995, 267 (5206): 1935–9. Bibcode:1995Sci…267.1935S 请检查|bibcode=值 (帮助). PMID 17770102. S2CID 30407650. doi:10.1126/science.267.5206.1935.