高锰酸盐

高锰酸根离子的结构。

高锰酸盐是高锰酸所形成的盐，含有四面体型的高锰酸根离子—MnO₄⁻，其中锰的氧化态为+7，有强氧化性。高锰酸钾是最重要的高锰酸盐，为紫红色的针状晶体。

酸性溶液中，高锰酸根离子被还原为无色的Mn²⁺离子：

16 H₃O⁺ + 2 MnO₄⁻ + 10 Cl⁻ → 2 Mn²⁺ + 5 Cl₂ + 24 H₂O

6 H⁺ + 2 MnO₄⁻ + 5 HCOOH → 8 H₂O + 2 Mn²⁺ + 5 CO₂

碱性溶液中还原，既可得到棕色的MnO₂（锰氧化态为+4），也可得到深绿色的MnO₄²⁻（锰氧化态为+6）。

4 OH⁻ + 2 MnO₄⁻ + 3 C₂O₄²⁻ → 2 MnO₂ + 6 CO₃²⁻ + 2 H₂O

3 OH⁻ + 2 MnO₄⁻ + HSO₃⁻ → 2 MnO₄²⁻ + SO₄²⁻ + 2 H₂O

生产

高锰酸盐可由锰化合物被强氧化剂氧化得到。可用的氧化剂如次氯酸钠、二氧化铅、高碘酸等：

2 MnCl₂ + 5 NaClO + 6 NaOH → 2 NaMnO₄ + 9 NaCl+ 3 H₂O

2 MnSO₄ + 5 PbO₂+ 3 H₂SO₄ → 2 HMnO₄+ 5 PbSO₄ + 2 H₂O

锰酸盐歧化也可得到高锰酸盐：

3 Na₂MnO₄ + 2 H₂O → 2 NaMnO₄ + MnO₂ + 4 NaOH

工业上制取高锰酸钾时，是用氯酸钾作氧化剂与二氧化锰共熔，使其转化为锰酸钾，然后用氯气氧化得到。

性质

高锰酸盐类似于高氯酸盐，性质较稳定，有很强的氧化性，常用在分析化学的氧化还原滴定中。它与还原性物质及有机物质混合可能发生燃烧或爆炸。加热到230°C时，高锰酸钾分解为锰酸钾、二氧化锰和氧气，这也是初中演示氧气制备的常用反应之一：

2 KMnO₄ → K₂MnO₄ + MnO₂ + O₂

高锰酸盐（尤其是高锰酸钾）是有机合成中的氧化剂，它可以将胺氧化为相应的硝基化合物，将醇氧化为酮或醛和羧酸，将其他烯烃氧化为邻二醇，以及将末端烯烃氧化为相应的羧酸等。烯烃被高锰酸盐氧化的反应是通过一个环状的高锰酸酯机理进行的，碱性条件下的产物是二醇，酸性条件下则为两个酮，如下图所示。

高锰酸盐氧化机理

化合物

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