Acetato de paladio(II)

Acetato de paladio(II)
Nombre IUPAC
	Acetato de paladio(II)
General
Otros nombres	Diacetato de paladio
Fórmula semidesarrollada	Pd(CH3COO)2
Fórmula molecular	PdC4H6O4
Identificadores
Número CAS	3375-31-3
ChemSpider	146827
PubChem	167845
UNII	0LTG3460Y5
Propiedades físicas
Apariencia	Sólido marrón anaranjado
Densidad	2190 kg/m³; 2,19 g/cm³
Masa molar	22 450 g/mol
Punto de fusión	205 °C (478 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	poco soluble
Solubilidad	Soluble en disolventes orgánicos
Momento dipolar	0 D
Peligrosidad
SGA
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
	[editar datos en Wikidata]

El acetato de paladio(II) es un compuesto químico de paladio descrito por la fórmula [Pd(O₂CCH₃)₂]_n, abreviado [Pd(OAc)₂]_n. Es más reactivo que el compuesto de platino análogo. Dependiendo del valor de n, el compuesto es soluble en muchos disolventes orgánicos y se usa comúnmente como catalizador para reacciones orgánicas.

Estructura

Con una relación estequiométrica 1:2 de átomos de paladio y ligandos de acetato, el compuesto existe como formas moleculares y poliméricas. El paladio logra una coordinación plano-cuadrada en ambas formas.

Wilkinson y sus compañeros de trabajo lo prepararon en 1965 y luego Skapski y Smart en 1970 lo caracterizaron por difracción de rayos X de un monocristal, el acetato de paladio(II) es un sólido marrón-rojizo que cristaliza en forma monoclínica. Tiene una estructura trimérica, que consiste en un triángulo equilátero de átomos de Pd, cada uno de los cuales está puenteado con dos grupos acetato en una conformación de mariposa.^[2]^[3]

Precursor de otros compuestos de paladio

El acetato de paladio se usa para producir otros compuestos de paladio(II). Por ejemplo, el acetato de fenilpaladio, usado para isomerizar alcoholes alílicos a aldehídos, se prepara mediante la siguiente reacción:^[4]

\mathrm {Hg(C_{6}H_{5})(OAc)\ +\ Pd(OAc)_{2}\ {\xrightarrow {\ }}Pd(C_{6}H_{5})(OAc)\ +\ Hg(OAc)_{2}}

El acetato de paladio(II) reacciona con acetilacetona (el ligando "acac") para producir Pd(acac)₂.

Uso como catalizador

El acetato de paladio es un catalizador para muchas reacciones orgánicas, especialmente alquenos, dienos y haluros de alquilo, arilo y vinilo para formar aductos reactivos.^[5]

Reacciones catalizadas por acetato de paladio (II):

Vinilación: Un ejemplo es la Reacción de Heck y otras reacciones relacionadas.^[6]
Reordenamiento de dienos acíclicos: un ejemplo es la Transposición de Cope.
Reacciones de carbonilación: por ejemplo, la formación de ésteres a partir de yoduros de arilo, monóxido de carbono, un alcohol o fenol.^[7]
Aminación reductora de aldehídos y cetonas por formiato potásico.^[8]
Proceso Wacker: oxidación del etileno por agua a acetaldehído (precursor del poli(acetato de vinilo)).
Aminación de Buchwald-Hartwig de haluros/pseudohaluros de arilo con aminas arílicas o alquílicas.^[9]^[10]

Referencias

↑ Número CAS
↑ T. A. Stephenson; S. M. Morehouse; A. R. Powell; J. P. Heffer; G. Wilkinson (1965). «667. Carboxylates of palladium, platinum, and rhodium, and their adducts». Journal of the Chemical Society (Resumed): 3632. doi:10.1039/jr9650003632.
↑ Skapski, A C.; M. L. Smart (1970). «The Crystal Structure of Trimeric Palladium(II) Acetate». J. Chem. Soc. D (11): 658b-659. doi:10.1039/C2970000658b.
↑ Richard F. Heck. "Aldehydes from Allylic Alcohols and Phenylpalladium Acetate: 2-Methyl-3-Phenylpropionaldehyde". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 815.
↑ Suggs, J W. "Palladium: Organometallic Chemistry." Encyclopedia of Inorganic Chemistry. Ed. R B. King. 8 vols. Chichester: Wiley, 1994.
↑ Keary M. Engle, Navid Dastbaravardeh, Peter S. Thuy-Boun, Dong-Hui Wang, Aaron C. Sather, Jin-Quan Yu (2015). «Ligand-Accelerated ortho-C-H Olefination of Phenylacetic Acids». Org. Synth. 92: 58-75. PMC 4936495. PMID 27397943. doi:10.15227/orgsyn.092.0058.
↑ Nikitin, Kirill V.; Andryukhova, N.P.; Bumagin, N.A.; Beletskaya, I.P. (1991). «Synthesis of Aryl Esters by Pd-catalysed Carbonylation of Aryl Iodides». Mendeleev Communications 1 (4): 129-131. doi:10.1070/MC1991v001n04ABEH000080.
↑ Basu, B., Satadru J., Mosharef H. B., and Pralay D. (2003). «A Simple Protocol for the Direct Reductive Amination of Aldehydes and Ketones Using Potassium Formate and Catalytic Palladium Acetate». ChemInform 34 (30): 555-557. doi:10.1002/chin.200330069.
↑ Linli He, Shawn P. Allwein, Benjamin J. Dugan, Kyle W. Knouse, Gregory R. Ott, Craig A. Zificsak (2016). «Synthesis of α-Carboline». Org. Synth. 93: 272. doi:10.15227/orgsyn.093.0272.
↑ «Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction». Organic Chemistry Portal.

Datos: Q6343207
Multimedia: Palladium(II) acetate / Q6343207

[1] Número CAS

[stephenson-2] T. A. Stephenson; S. M. Morehouse; A. R. Powell; J. P. Heffer; G. Wilkinson (1965). «667. Carboxylates of palladium, platinum, and rhodium, and their adducts». Journal of the Chemical Society (Resumed): 3632. doi:10.1039/jr9650003632.

[Skapski-3] Skapski, A C.; M. L. Smart (1970). «The Crystal Structure of Trimeric Palladium(II) Acetate». J. Chem. Soc. D (11): 658b-659. doi:10.1039/C2970000658b.

[heck-4] Richard F. Heck. "Aldehydes from Allylic Alcohols and Phenylpalladium Acetate: 2-Methyl-3-Phenylpropionaldehyde". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 815.

[suggs-5] Suggs, J W. "Palladium: Organometallic Chemistry." Encyclopedia of Inorganic Chemistry. Ed. R B. King. 8 vols. Chichester: Wiley, 1994.

[6] Keary M. Engle, Navid Dastbaravardeh, Peter S. Thuy-Boun, Dong-Hui Wang, Aaron C. Sather, Jin-Quan Yu (2015). «Ligand-Accelerated ortho-C-H Olefination of Phenylacetic Acids». Org. Synth. 92: 58-75. PMC 4936495. PMID 27397943. doi:10.15227/orgsyn.092.0058.

[Nikitin1991-7] Nikitin, Kirill V.; Andryukhova, N.P.; Bumagin, N.A.; Beletskaya, I.P. (1991). «Synthesis of Aryl Esters by Pd-catalysed Carbonylation of Aryl Iodides». Mendeleev Communications 1 (4): 129-131. doi:10.1070/MC1991v001n04ABEH000080.

[basu-8] Basu, B., Satadru J., Mosharef H. B., and Pralay D. (2003). «A Simple Protocol for the Direct Reductive Amination of Aldehydes and Ketones Using Potassium Formate and Catalytic Palladium Acetate». ChemInform 34 (30): 555-557. doi:10.1002/chin.200330069.

[9] Linli He, Shawn P. Allwein, Benjamin J. Dugan, Kyle W. Knouse, Gregory R. Ott, Craig A. Zificsak (2016). «Synthesis of α-Carboline». Org. Synth. 93: 272. doi:10.15227/orgsyn.093.0272.

[Buchwald-10] «Buchwald-Hartwig Cross Coupling Reaction». Organic Chemistry Portal.

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