Cloruro de molibdeno(V)

Cloruro de molibdeno(V)
Nombre IUPAC
	Cloruro de molibdeno(V)
General
Otros nombres	Pentacloruro de molibdeno
Fórmula semidesarrollada	[MoCl5]2
Fórmula molecular	Mo2Cl10
Identificadores
Número CAS	10241-05-1
ChEBI	CHEBI:30635
ChemSpider	55417
PubChem	61497
UNII	BB0UFP2VO5
	InChI InChI=InChI=1S/5ClH.Mo/h5*1H;/q;;;;;+5/p-5; Key: GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I
Propiedades físicas
Apariencia	cristales verde oscuros
Densidad	2928 kg/m³; 2,928 g/cm³
Masa molar	27 320 350 g/mol
Punto de fusión	194 °C (467 K)
Punto de ebullición	268 °C (541 K)
Peligrosidad
SGA
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
	[editar datos en Wikidata]

El cloruro de molibdeno(V) es el compuesto inorgánico de fórmula [MoCl₅]₂. Este sólido volátil verde oscuro se utiliza en la investigación para preparar otros compuestos de molibdeno. Es sensible a la humedad y soluble en disolventes clorados. Generalmente, llamado pentacloruro de molibdeno, de hecho es un dímero con la fórmula Mo₂Cl₁₀.^[2]

Estructura

Cada átomo de molibdeno tiene simetría octaédrica local y dos cloruros forman un puente entre los centros de molibdeno.^[3] También se encuentra una estructura similar para los pentacloruros de W, Nb y Ta.^[4] En la fase gaseosa y parcialmente en disolución, los dímeros se disocian parcialmente para dar un pentahaluro monomérico.^[5] El monómero es paramagnético, con un electrón desapareado por centro de Mo, lo que refleja el hecho de que el estado de oxidación formal es +5, dejando un electrón de valencia en el centro del metal.

Preparación y propiedades

El MoCl₅ se prepara mediante cloración del molibdeno metálico, pero también por cloración de MoO₃. El hexacloruro MoCl₆ inestable no se produce de esta forma.^[6]

En el caso de la síntesis a partir del molibdeno metálico, antes de la reacción, el polvo metálico debe calentarse a altas temperaturas en una corriente de hidrógeno o nitrógeno sin oxígeno para eliminar cualquier óxido de la superficie. Luego, debe asegurarse de que antes de la reacción real con el cloro, el aire y la humedad se eliminen por completo y se mantengan alejados de la reacción:^[7]

\mathrm {2\ Mo+5\ Cl_{2}\longrightarrow 2\ MoCl_{5}}

El MoCl₅ se reduce con acetonitrilo para producir un complejo de acetonitrilo naranja, MoCl₄(MeCN)₂. Este complejo, a su vez, reacciona con THF para dar MoCl₄(THF)₂, un precursor de otros complejos que contienen molibdeno.^[8]

El bromuro de molibdeno(IV) se prepara mediante el tratamiento del cloruro de molibdeno(V) con bromuro de hidrógeno:

\mathrm {2\ MoCl_{5}+10\ HBr\longrightarrow 2\ MoBr_{4}+10\ HCl+Br_{2}}

La reacción procede a través del bromuro de molibdeno(V) inestable, que libera bromo a temperatura ambiente.^[9]

El MoCl₅ es un buen ácido de Lewis hacia ligandos no oxidables. Forma un aducto con cloruro para formar [MoCl6]^-. En síntesis orgánica, el compuesto encuentra un uso ocasional en cloraciones, desoxigenación y reacciones de acoplamiento oxidativo.^[10]

Referencias

↑ Número CAS
↑ Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Inorganic Chemistry. San Diego, CA: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
↑ Beck, J.; Wolf, F. (1997). «Three New Polymorphic Forms of Molybdenum Pentachloride». Acta Crystallogr. B53 (6): 895-903. doi:10.1107/S0108768197008331.
↑ Wells, A. E. (1984). Structural Inorganic Chemistry (5th edición). Oxford: Clarendon Press.
↑ Brunvoll, J.; Ischenko, A. A.; Spiridonov, V. P.; Strand, T. G. (1984). «Composition and Molecular Structure of Gaseous Molybdenum Pentachloride by Electron Diffraction». Acta Chem. Scand. A38: 115-120. doi:10.3891/acta.chem.scand.38a-0115.
↑ Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad (2013). «The Elusive Halides VCl₅, MoCl₆, and ReCl₆». Angew. Chem. Int. Ed. 52 (2): 767-769. PMID 23172658. doi:10.1002/anie.201207552.
↑ A. P. Hagen (2009). «Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Halogens». John Wiley & Sons. ISBN 0-470-14539-0. Pág. 171
↑ Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). «The Synthesis of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes». Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses 28. pp. 33-43. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch7.
↑ Calderazzo, Fausto; Maichle-Mössmer, Cäcilie; Pampaloni, Guido; Strähle, Joachim (1993). «Low-Temperature Syntheses of Vanadium(III) and Molybdenum(IV) Bromides by Halide Exchange». J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 655-658. doi:10.1039/DT9930000655.
↑ Kauffmann, T.; Torii, S.; Inokuchi, T. (2004). «Molybdenum(V) Chloride». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York, NY: J. Wiley & Sons. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289X.

Datos: Q2615924
Multimedia: Molybdenum(V) chloride / Q2615924

[1] Número CAS

[2] Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001). Inorganic Chemistry. San Diego, CA: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.

[3] Beck, J.; Wolf, F. (1997). «Three New Polymorphic Forms of Molybdenum Pentachloride». Acta Crystallogr. B53 (6): 895-903. doi:10.1107/S0108768197008331.

[4] Wells, A. E. (1984). Structural Inorganic Chemistry (5th edición). Oxford: Clarendon Press.

[5] Brunvoll, J.; Ischenko, A. A.; Spiridonov, V. P.; Strand, T. G. (1984). «Composition and Molecular Structure of Gaseous Molybdenum Pentachloride by Electron Diffraction». Acta Chem. Scand. A38: 115-120. doi:10.3891/acta.chem.scand.38a-0115.

[6] Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad (2013). «The Elusive Halides VCl₅, MoCl₆, and ReCl₆». Angew. Chem. Int. Ed. 52 (2): 767-769. PMID 23172658. doi:10.1002/anie.201207552.

[7] A. P. Hagen (2009). «Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Halogens». John Wiley & Sons. ISBN 0-470-14539-0. Pág. 171

[8] Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). «The Synthesis of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes». Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses 28. pp. 33-43. ISBN 9780470132593. doi:10.1002/9780470132593.ch7.

[9] Calderazzo, Fausto; Maichle-Mössmer, Cäcilie; Pampaloni, Guido; Strähle, Joachim (1993). «Low-Temperature Syntheses of Vanadium(III) and Molybdenum(IV) Bromides by Halide Exchange». J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 655-658. doi:10.1039/DT9930000655.

[10] Kauffmann, T.; Torii, S.; Inokuchi, T. (2004). «Molybdenum(V) Chloride». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York, NY: J. Wiley & Sons. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289X.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]