Триметилсилилцианид
| Триметилсилилцианид | |||
|---|---|---|---|
| |||
| Общие | |||
| Систематическое наименование |
триметилсилилформонитрил | ||
| Хим. формула | (CH3)3SiCN | ||
| Рац. формула | C4H9SiN | ||
| Физические свойства | |||
| Молярная масса | 99.21 г/моль | ||
| Плотность | 0.793 г/см³ | ||
| Термические свойства | |||
| Температура | |||
| • плавления | 8-11 °C | ||
| • кипения | 114-117 °C | ||
| Оптические свойства | |||
| Показатель преломления | 1.392 | ||
| Классификация | |||
| Рег. номер CAS | 7677-24-9 | ||
| PubChem | 82115 | ||
| Рег. номер EINECS | 231-657-3 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| ChemSpider | 74110 | ||
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
 Медиафайлы на Викискладе | |||
Триметилсилилцианид (триметилцианосилан) — кремнийорганическое соединение с формулой (CH3)3SiCN. Бесцветная летучая жидкость, используется в органическом синтезе в качестве эквивалента цианистого водорода.
Свойства и синтез
[править | править код]Триметилсилилцианид — бесцветная, довольно летучая (температура кипения 114—117 °C) огнеопасная жидкость. Гидролизуется с образованием синильной кислоты, что и обуславливает его высокую токсичность.При попадании на кожу вызывает раздражение, всасывается через кожу, гидролизуясь в тканях с высвобождением цианида. Вдыхание паров может привести к смертельному исходу. Симптомы отравления триметилсилилцианид сходны с симптомами отравления цианидами (цианоз, удушье, головная боль, слабость). В связи с этим чаще всего хранится и транспортируется в специальных тарах, оснащёных резинкой для отбора шприцем.
Триметилсилилцианид синтезируется взаимодействием промышленно доступного триметилхлорсилана с цианидами щелочных металлов[1]:
- LiCN + (CH3)3SiCl → (CH3)3SiCN + LiCl
Применение в органическом синтезе
[править | править код]Триметилсилилцианид используют в органическом синтезе как менее летучий и, соответственно, менее опасный эквивалент синильной кислоты и в случае необходимости выделения силилированных продуктов присоединения, более стабильных, чем аддукты синильной кислоты.
Например, реакция с иминами идет аналогично синтезу Штреккера, позволяя синтезировать N-замещенные α-аминокислоты:
- R2C=NR1 + HCN → R2C(NHR1)CN
- R2C(NHR1)CN + 2H2O → R2C(NHR1)COOH + NH3
В некоторых случаях использование триметилсилилцианида вместо синильной кислоты открывает дополнительные возможности синтеза[2]: так, с карбонильными соединениями триметилсилилцианид образует стабильные O-силилированные циангидрины — триметилсилилоксинитрилы:
- RCHO + (CH3)3SiCN → RCH(CN)OSi(CH3)3
Триметилсилилоксинитрилы, в отличие от циангидринов, могут быть депротонированы действием диизопропиламида лития до соответствующих карбанионов:
- RCH(CN)OSi(CH3)3 → RC-(CN)OSi(CH3)3,
которые могут быть введены в реакцию с альдегидами или кетонами, образуя после дальнейшего гидролиза ацилоины:
- RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1R2C=O → R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3
- R1R2C(-O-)-CR(CN)OSi(CH3)3 + 2H2O → R1R2C(OH)-COR + HCN + [(CH3)3SiOH]
Триметилсилилоксинитрил-карбанионы также могут быть алкилированы алкилгалогенидами и далее гидролизованы до кетонов заданной структуры:
- RC-(CN)OSi(CH3)3 + R1Hal → RR1C(CN)OSi(CH3)3 + Hal-
- RR1C(CN)OSi(CH3)3 + H2O → RR1CO + HCN + [(CH3)3SiOH]
Примечания
[править | править код]- ↑ Tom Livinghouse. Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1990. — Iss. 7. — P. 517. Архивировано 29 марта 2012 года.
Tom Livinghouse. Trimethylsilyl cyanide: cyanosilation of p-benzoquinone (англ.). — Organic Syntheses, 1981. — Iss. 60. — P. 126. Архивировано 29 марта 2012 года. - ↑ X. Беккер, Г. Домшке, Э. Фангхенель и др. Органикум. — М.: Мир, 1992. — Т. 2. — С. 59. — ISBN 5-03-001965-0.
Литература
[править | править код]- Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М.: Мир, 1978. — Т. 7. — С. 527.
 | Это заготовка статьи об органическом веществе. Помогите Википедии, дополнив её. |